(2E,4E)-ethyl 8-(tert-butyldimethylsilyloxy)octa-2,4-dienoate | 128845-80-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4E)-ethyl 8-(tert-butyldimethylsilyloxy)octa-2,4-dienoate
• 英文别名: ethyl (2E,4E)-8-tert-butyldimethylsilyloxyocta-2,4-dienoate；ethyl (2E,4E)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyocta-2,4-dienoate
• CAS: 128845-80-7
• 化学式: C₁₆H₃₀O₃Si
• 分子量: 298.498
• InChiKey: IEANBRJGZSZYBP-VKTMSVCMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.46
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-ethyl 8-(tert-butyldimethylsilyloxy)octa-2,4-dienoate 在 sodium hydroxide 、 叠氮磷酸二苯酯 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 邻二甲苯 为溶剂， 反应 7.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  阿米诺霉素的全合成，生物素生物合成的抑制剂。

  摘要：

  我们描述了氨苄菌素的首次合成，氨苄菌素是一种天然产物，已被发现抑制生物素的生物合成，并因此表现出抗生素特性。结构1，在环取代基之间具有反式关系。以前根据其1H NMR光谱提出了对金丝霉素的建议。我们已经通过明确的途径制备了反式和顺式异构体1和2，我们得出的结论是天然产物实际上是顺式异构体2。首先构建了适当取代的环己二烯基环。在1,2-二（苯磺酰基）乙烯与N-烯丙氧基羰基二烯13之间进行环加成反应，然后还原性消除苯基亚磺酰基，得到顺式异构体15。为了获得反式异构体，使用O-三甲基甲硅烷基二烯得到顺式羟基化Diels-Alder加合物33，通过Mitsunobu反应将其转化为相应的反氨基衍生物。通过在醛16和42上的斯特雷克反应引入L-α-氨基酸官能团，然后用固定化的链霉蛋白酶进行酶促水解。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020118)8:2<439::aid-chem439>3.0.co;2-5
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧代-1-丁醇 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.66h， 生成 (2E,4E)-ethyl 8-(tert-butyldimethylsilyloxy)octa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  阿米诺霉素的全合成，生物素生物合成的抑制剂。

  摘要：

  我们描述了氨苄菌素的首次合成，氨苄菌素是一种天然产物，已被发现抑制生物素的生物合成，并因此表现出抗生素特性。结构1，在环取代基之间具有反式关系。以前根据其1H NMR光谱提出了对金丝霉素的建议。我们已经通过明确的途径制备了反式和顺式异构体1和2，我们得出的结论是天然产物实际上是顺式异构体2。首先构建了适当取代的环己二烯基环。在1,2-二（苯磺酰基）乙烯与N-烯丙氧基羰基二烯13之间进行环加成反应，然后还原性消除苯基亚磺酰基，得到顺式异构体15。为了获得反式异构体，使用O-三甲基甲硅烷基二烯得到顺式羟基化Diels-Alder加合物33，通过Mitsunobu反应将其转化为相应的反氨基衍生物。通过在醛16和42上的斯特雷克反应引入L-α-氨基酸官能团，然后用固定化的链霉蛋白酶进行酶促水解。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020118)8:2<439::aid-chem439>3.0.co;2-5

文献信息

• Formal total synthesis of (−)-balanol: a potent PKC inhibitor
  作者：Srinivasarao Yaragorla、Ramaiah Muthyala

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.10.120

  日期：2010.1

  An efficient formal total synthesis of the PKC inhibitor balanol 1 is described, starting from the commercially available pentane1,5-diol. A Shi epoxidation and Pd(0)-mediated nitrogen substitution with double inversion established the correct configuration of the balanol precursor 3.

  描述了一种有效的正式全合成的PKC抑制剂balanol 1，从市售的pentane1,5-diol开始。Shi环氧化和Pd（0）介导的氮取代双转化建立了Balanol前体3的正确构型。
• Umpolung Asymmetric 1,5‐Conjugate Addition via Palladium Hydride Catalysis
  作者：Yu‐Chao Wang、Zhao‐Xin Xiao、Miao Wang、Shao‐Qian Yang、Jin‐Biao Liu、Zhi‐Tao He

  DOI：10.1002/anie.202215568

  日期：2023.1.9

  An unconventional umpolung protocol was demonstrated for novel 1,5-conjugate additions via palladium hydride catalyst. Three catalytic reaction modes including 1,5-addition cascade with inter- and intramolecular [3+2] cyclization and migratory 1,5-addition were established via palladium or palladium/organo-cocatalysis.

  展示了一种非常规的 umpolung 协议，用于通过氢化钯催化剂进行新型 1,5-共轭加成。通过钯或钯/有机助催化建立了三种催化反应模式，包括分子间和分子内 [3+2] 环化的 1,5-加成级联和迁移 1,5-加成。
• Total Synthesis of Amiclenomycin, an Inhibitor of Biotin Biosynthesis
  作者：Stéphane Mann、Sophie Carillon、Olivier Breyne、Andrée Marquet

  DOI：10.1002/1521-3765(20020118)8:2<439::aid-chem439>3.0.co;2-5

  日期：2002.1.18

  We describe the first synthesis of amiclenomycin, a natural product that has been found to inhibit biotin biosynthesis and, as a consequence, to exhibit antibiotic properties. Structure 1, with a trans relationship between the ring substituents. had previously been proposed for amiclenomycin on the basis of its 1H NMR spectrum. We have prepared the trans and cis isomers 1 and 2 by unequivocal routes

  我们描述了氨苄菌素的首次合成，氨苄菌素是一种天然产物，已被发现抑制生物素的生物合成，并因此表现出抗生素特性。结构1，在环取代基之间具有反式关系。以前根据其1H NMR光谱提出了对金丝霉素的建议。我们已经通过明确的途径制备了反式和顺式异构体1和2，我们得出的结论是天然产物实际上是顺式异构体2。首先构建了适当取代的环己二烯基环。在1,2-二（苯磺酰基）乙烯与N-烯丙氧基羰基二烯13之间进行环加成反应，然后还原性消除苯基亚磺酰基，得到顺式异构体15。为了获得反式异构体，使用O-三甲基甲硅烷基二烯得到顺式羟基化Diels-Alder加合物33，通过Mitsunobu反应将其转化为相应的反氨基衍生物。通过在醛16和42上的斯特雷克反应引入L-α-氨基酸官能团，然后用固定化的链霉蛋白酶进行酶促水解。