(E)-ethyl 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-2-enoate | 193948-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-ethyl 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-2-enoate；(E)-ethyl 6-(tert-butyldimethylsilyl)oxyhex-2-enoate；(E)-ethyl 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate；ethyl (E)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate；ethyl (2E)-6-tert-butyldimethylsilyloxyhex-2-enoate；ethyl (E)-6-(tert-butyldimethylsiloxy)hex-2-enoate；ethyl (E)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-2-enoate
• CAS: 193948-52-6
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 272.46
• InChiKey: CHTCKUXSRJBYEM-PKNBQFBNSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-2-enoate 在 草酰氯 、 左旋樟脑磺酸 、 二甲基亚砜 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl (2E)-6-oxohex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  最初提出的棕榈油内酯C的结构的合成

  摘要：

  拟议的棕榈油酰内酯C（1）的结构的立体选择性合成，是一种从南极被膜类植物金龟子分离的细胞毒性海洋大环内酯，利用会聚的基于羰基的偶联策略构建C1-C24碳骨架（参见方案）。已显示化合物1是棕榈油内酯C的非对映异构体，并提出了天然产物的结构改进方案。

  DOI：

  10.1002/chem.201203067
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧代-1-丁醇 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.16h， 生成 (E)-ethyl 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  阿米诺霉素的全合成，生物素生物合成的抑制剂。

  摘要：

  我们描述了氨苄菌素的首次合成，氨苄菌素是一种天然产物，已被发现抑制生物素的生物合成，并因此表现出抗生素特性。结构1，在环取代基之间具有反式关系。以前根据其1H NMR光谱提出了对金丝霉素的建议。我们已经通过明确的途径制备了反式和顺式异构体1和2，我们得出的结论是天然产物实际上是顺式异构体2。首先构建了适当取代的环己二烯基环。在1,2-二（苯磺酰基）乙烯与N-烯丙氧基羰基二烯13之间进行环加成反应，然后还原性消除苯基亚磺酰基，得到顺式异构体15。为了获得反式异构体，使用O-三甲基甲硅烷基二烯得到顺式羟基化Diels-Alder加合物33，通过Mitsunobu反应将其转化为相应的反氨基衍生物。通过在醛16和42上的斯特雷克反应引入L-α-氨基酸官能团，然后用固定化的链霉蛋白酶进行酶促水解。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020118)8:2<439::aid-chem439>3.0.co;2-5
• 作为试剂：
  描述：

  Ethyl 2-(ethoxy(ethoxymethyl)phosphoryl)acetate 、 sodium;hydride 、 4-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)正丁醛 在 二氯甲烷 、 水 、 Brine 、 Sodium sulfate-III 、 (E)-ethyl 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-2-enoate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以to give the desired compound of (E)-ethyl 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate (7) (37.0 g, yield 48%) as yellow oil which的产率得到(E)-ethyl 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Compositions Including 6-Aminohexanoic Acid Derivatives As HDAC Inhibitors

  摘要：

  本发明涉及式（I）化合物，其中Cy1，L1，Y，R1，L2和Ar2在此定义，用于治疗癌症，炎症性疾病和神经系统疾病。

  公开号：

  US20120094971A1

文献信息

• Total Synthesis of the Nonenolide Xyolide Using a Regioselective Nucleophilic Epoxide Opening Approach
  作者：A. Narsaiah、Sachin Wadavrao、Ramesh Ghogare

  DOI：10.1055/s-0034-1380780

  日期：——

  Abstract The total synthesis of the nonenolide xyolide is described as a convergent synthesis in 16 steps from the commercially available starting material butane-1,4-diol. The key reactions involved are: Sharpless­ asymmetric epoxidation, Pinnick oxidation, acid-mediated nucleophilic regioselective epoxide ring opening, Steglich esterification, and ring-closing metathesis. The total synthesis of the nonenolide

  摘要 壬烯基内酯的总合成被描述为由市售原料丁烯1，，4-二醇分16步进行的收敛合成。涉及的关键反应是：无尖锐的不对称环氧化，Pinnick氧化，酸介导的亲核区域选择性环氧化物的开环，Steglich酯化和闭环易位。 壬烯基内酯的总合成被描述为由市售原料丁烯1，，4-二醇分16步进行的收敛合成。涉及的关键反应是：无尖锐的不对称环氧化，Pinnick氧化，酸介导的亲核区域选择性环氧化物的开环，Steglich酯化和闭环易位。
• Total Synthesis of Amiclenomycin, an Inhibitor of Biotin Biosynthesis
  作者：Stéphane Mann、Sophie Carillon、Olivier Breyne、Andrée Marquet

  DOI：10.1002/1521-3765(20020118)8:2<439::aid-chem439>3.0.co;2-5

  日期：2002.1.18

  We describe the first synthesis of amiclenomycin, a natural product that has been found to inhibit biotin biosynthesis and, as a consequence, to exhibit antibiotic properties. Structure 1, with a trans relationship between the ring substituents. had previously been proposed for amiclenomycin on the basis of its 1H NMR spectrum. We have prepared the trans and cis isomers 1 and 2 by unequivocal routes

  我们描述了氨苄菌素的首次合成，氨苄菌素是一种天然产物，已被发现抑制生物素的生物合成，并因此表现出抗生素特性。结构1，在环取代基之间具有反式关系。以前根据其1H NMR光谱提出了对金丝霉素的建议。我们已经通过明确的途径制备了反式和顺式异构体1和2，我们得出的结论是天然产物实际上是顺式异构体2。首先构建了适当取代的环己二烯基环。在1,2-二（苯磺酰基）乙烯与N-烯丙氧基羰基二烯13之间进行环加成反应，然后还原性消除苯基亚磺酰基，得到顺式异构体15。为了获得反式异构体，使用O-三甲基甲硅烷基二烯得到顺式羟基化Diels-Alder加合物33，通过Mitsunobu反应将其转化为相应的反氨基衍生物。通过在醛16和42上的斯特雷克反应引入L-α-氨基酸官能团，然后用固定化的链霉蛋白酶进行酶促水解。
• Catalytic Amphiphilic Allylation via Bis-π-allylpalladium Complexes and Its Application to the Synthesis of Medium-Sized Carbocycles
  作者：Hiroyuki Nakamura、Kouichi Aoyagi、Jae-Goo Shim、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja002931g

  日期：2001.1.1

  1,7-octadiene derivatives 6a−k, in good to high yields. The reaction of certain imines 9 with 4 and 5a under similar conditions as above afforded the bis-allylated amines, N-allyl-N-3-butene-1-amine derivatives 10a−f, in good to high yields. The bis-allylation reactions most probably proceed through bis-π-allylpalladium intermediate 2. The above intermolecular bis-allylation was extended to the intramolecular

  在钯催化剂的存在下，某些活化的烯烃 3 与烯丙基三丁基锡烷 (4) 和烯丙基氯 (5a) 的反应得到双烯丙基化产物，1,7-辛二烯衍生物 6a-k，产率良好至高。某些亚胺 9 与 4 和 5a 在与上述类似条件下的反应以良好至高产率提供双烯丙基化胺、N-烯丙基-N-3-丁烯-1-胺衍生物 10a-f。双烯丙基化反应最有可能通过双-π-烯丙基钯中间体2进行。上述分子间双烯丙基化反应扩展到分子内反应。8-氯-2,6-辛二烯基三丁基锡烷 (17a) 与活化烯烃 3 的反应得到区域异构环加合物、[8+2] 和 [4+2] 环加成产物的混合物。区域异构比例取决于溶剂和活化烯烃 β 位的电子密度。通常，[8+2] 环加合物 18 主要在 CH2Cl2 中获得，而 [4+2] 加合物 24 和 25 主要在 CH2Cl2 中产生。
• Multicatalytic Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Alkenes by Sequential Isomerization/Cross-Coupling Reactions
  作者：Ciro Romano、Clément Mazet

  DOI：10.1021/jacs.8b02134

  日期：2018.4.4

  patterns to deliver products with high control of the newly generated C═C bond. A highly enantioselective variant of this [Ir/Ni] sequence has been established using a chiral iridium precatalyst. A complementary [Pd/Ni] catalytic sequence has been optimized for alkenyl methyl ethers with a remote C═C bond. The final alkenes were isolated with a lower level of stereocontrol. Upon proper choice of the Grignard

  从容易获得的烯基甲基醚开始，描述了通过两个互补的多催化顺序异构化/交叉偶联序列立体选择性制备高度取代的烯烃。当独立考虑时，这些序列的两个基本步骤都是具有挑战性的过程。鉴定出一种用于烯丙基甲基醚立体选择性异构化的阳离子铱催化剂，并发现它与镍催化剂相容，用于随后原位生成的甲基乙烯基醚与各种格氏试剂的交叉偶联。该方法与敏感的官能团和多种烯烃取代模式兼容，以提供高度控制新生成的 C=C 键的产品。已经使用手性铱预催化剂建立了该 [Ir/Ni] 序列的高度对映选择性变体。互补的 [Pd/Ni] 催化序列已针对具有远程 C=C 键的烯基甲基醚进行了优化。最终的烯烃以较低的立体控制水平分离。在正确选择格氏试剂后，我们证明了 C(sp2)-C(sp2) 和 C(sp2)-C(sp3) 键可以通过两种系统构建，提供传统方法难以获得的产品。
• Asymmetric Dehydrative Cyclization of ω-Hydroxy Allyl Alcohols Catalyzed by Ruthenium Complexes
  作者：Shinji Tanaka、Tomoaki Seki、Masato Kitamura

  DOI：10.1002/anie.200904671

  日期：2009.11.9

  New axially chiral ligands and their allyl esters have been designed and synthesized. The combination of these ligands with [CpRu(CH3CN)3]PF6 has realized highly efficient intramolecular dehydrative cylization of ω‐hydroxy allyl alcohols, to give α‐alkenyl‐substituted cyclic ethers with up to greater than 99:1 enantiomeric ratio without activation of the allylic moieties (see scheme; Cp=cyclopentadienyl

  已经设计并合成了新的轴向手性配体及其烯丙基酯。这些配体与[CpRu（CH 3 CN）3 ] PF 6的结合实现了ω-羟基烯丙醇的高效分子内脱水环化反应，得到对映体比高达99：1的α-烯基取代的环状醚没有活化烯丙基部分（参见方案； Cp ＝环戊二烯基，naph ＝萘基，py ＝吡啶）。