cis-2-Methyl-cyclopropyl-carbinol | 92143-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-2-Methyl-cyclopropyl-carbinol
• 英文别名: ((1S,2R)-2-methylcyclopropyl)methanol；[(1S,2R)-2-methylcyclopropyl]methanol
• CAS: 92143-11-8
• 化学式: C₅H₁₀O
• 分子量: 86.1338
• InChiKey: SHEINYPABNPRPM-RFZPGFLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2-Methyl-cyclopropyl-carbinol 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1SR,2SR)-2-甲基环丙烷羧酸
  参考文献：
  名称：

  高效顺式-2-甲基环丙烷羧酸的不对称合成

  摘要：

  我们已经开发了一种通用的方法，用于合成对映体纯的顺式-2-甲基环丙烷甲酸（-）- 2（姜黄素A的成分）及其对映体（+）- 2。衍生自L-酒石酸二乙酯的二烯5和9的双不对称Simmons-Smith环丙烷化以优异的非对映选择性（> 99％de）进行，得到了二环丙烷6和10，它们都转化为2的对映异构体。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00792-2
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-1-formylcyclopropane 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 cis-2-Methyl-cyclopropyl-carbinol
  参考文献：
  名称：

  高效顺式-2-甲基环丙烷羧酸的不对称合成

  摘要：

  我们已经开发了一种通用的方法，用于合成对映体纯的顺式-2-甲基环丙烷甲酸（-）- 2（姜黄素A的成分）及其对映体（+）- 2。衍生自L-酒石酸二乙酯的二烯5和9的双不对称Simmons-Smith环丙烷化以优异的非对映选择性（> 99％de）进行，得到了二环丙烷6和10，它们都转化为2的对映异构体。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00792-2

文献信息

• Asymmetric Reductive Carbocyclization Using Engineered Ene Reductases
  作者：Kathrin Heckenbichler、Anna Schweiger、Lea Alexandra Brandner、Alexandra Binter、Marina Toplak、Peter Macheroux、Karl Gruber、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1002/anie.201802962

  日期：2018.6.11

  bearing an electron‐withdrawing group, for example, a carbonyl group. This asymmetric reduction has been exploited for biocatalysis. Going beyond its canonical function, we show that members of this enzyme family can also catalyze the formation of C−C bonds. α,β‐Unsaturated aldehydes and ketones containing an additional electrophilic group undergo reductive cyclization. Mechanistically, the two‐electron‐reduced

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。
• Absolute configuration of curacin A, a novel antimitotic agent from the tropical marine cyanobacterium Lyngbya majuscula
  作者：Dale G. Nagle、Robin S. Geralds、Hye-Dong Yoo、William H. Gerwick、Tae-Seong Kim、Mitch Nambu、James D. White

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00030-g

  日期：1995.2

  Curacin A is a structurally novel antimitotic agent isolated from the Caribbean cyanobacterium Lyngbya majuscula. Its planar structure has been previously determined from a spectroscopic investigation. Here, we define the complete relative and absolute configuration of curacin A by comparison of products obtained from chemical degradation of the natural product with the same substances prepared by

  Curacin A是一种结构新颖的抗有丝分裂剂，从加勒比海蓝藻Lyngbya majuscula中分离出来。先前已经通过光谱学研究确定了其平面结构。在这里，我们通过比较天然产物的化学降解产物与合成制备的相同物质，定义了curacin A的完整相对构型和绝对构型。示出了姜黄素A具有2 R，13 R，19 R，21 S的绝对构型。
• A method for the stereospecific synthesis of chiral -2-alkylcyclopropyllithium reagents
  作者：E.J. Corey、Thomas M. Eckrich

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81193-x

  日期：1984.1

  A general synthetic route to optically active cis-1,2-disubstituted cyclopropanes has been developed from the key intermediates 3 and 4.

  已从关键中间体3和4研发出了具有旋光性的顺式1,2-二取代环丙烷的一般合成路线。
• Absolute Configuration and Total Synthesis of (+)-Curacin A, an Antiproliferative Agent from the Cyanobacterium <i>Lyngbya majuscula</i>
  作者：James D. White、Tae-Seong Kim、Mitch Nambu

  DOI：10.1021/ja9629874

  日期：1997.1.1

  The absolute configuration of curacin A was determined as (2R,13R,19R,21S)-1 by comparison of degradation products 2 and 3 with the same materials prepared by asymmetric synthesis. The total synthesis of 1 was completed from (1R,2S)-2-methylcyclopropanecarboxylic acid (8) and the amino alcohol derivative 46. The latter was prepared from 4-pentynal (14) and the Garner aldehyde (43). Asymmetric allylation

  通过将降解产物 2 和 3 与通过不对称合成制备的相同材料进行比较，确定 curacin A 的绝对构型为 (2R,13R,19R,21S)-1。1的全合成由(1R,2S)-2-甲基环丙烷羧酸(8)和氨基醇衍生物46完成。后者由4-戊醛(14)和加纳醛(43)制备。14 的不对称烯丙基化，然后衍生的醇 16 的甲基化得到 17，将其进行锆化-碘化得到 18。后者与硼酸乙烯酯 21 偶联，后者由乙酸 4-戊炔酯 (20) 制备，在Pd(0)和所得三烯醇22被转化为碘化鏻24。来自24的叶立德与43的Wittig反应提供四烯44，其在甲醇分解时产生45。
• Efficient asymmetric synthesis of cis-2-methylcyclopropanecarboxylic acid
  作者：Toshihiko Onoda、Ryuichi Shirai、Nobuyuki Kawai、Shigeo Iwasaki

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00792-2

  日期：1996.10

  We have developed a versatile method for the synthesis of enantiomerically pure cis-2-methylcyclopropanecarboxylic acid (−)-2, a component of curacin A, and its enantiomer, (+)-2. Double-asymmetric Simmons-Smith cyclopropanation of the dienes 5 and 9 derived from diethyl L-tartrate proceeded with excellent diastereofacial selectivity (>99% de) to give the dicyclopropanes 6 and 10, which were converted

  我们已经开发了一种通用的方法，用于合成对映体纯的顺式-2-甲基环丙烷甲酸（-）- 2（姜黄素A的成分）及其对映体（+）- 2。衍生自L-酒石酸二乙酯的二烯5和9的双不对称Simmons-Smith环丙烷化以优异的非对映选择性（> 99％de）进行，得到了二环丙烷6和10，它们都转化为2的对映异构体。