trans-(2R,3S)-2,3-epoxy-3-phenyl-1-(4-chlorophenyl)propan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-(2R,3S)-2,3-epoxy-3-phenyl-1-(4-chlorophenyl)propan-1-one
• 英文别名: (4-chlorophenyl)((2R,3S)-3-phenyloxiran-2-yl)methanone；(2R,3S)-epoxy-3-phenyl-1-(4-chlorophenyl)-propan-1-one；(-)-(4-chlorophenyl)(3-phenyloxiranyl)methanone；(4-Chloro-phenyl)-(3-phenyl-oxiranyl)-methanone；(4-chlorophenyl)-[(2R,3S)-3-phenyloxiran-2-yl]methanone
• 化学式: C₁₅H₁₁ClO₂
• 分子量: 258.704
• InChiKey: WDBQFPCVLLFPRH-GJZGRUSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(2R,3S)-2,3-epoxy-3-phenyl-1-(4-chlorophenyl)propan-1-one 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BANFI, S.;COLONNA, S.;MOLINARI, H.;JULIA, S., SYNTH. COMMUN., 1983, 13, N 11, 901-904

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4'-chlorochalcone 在 sodium percarbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 0.12h， 以98%的产率得到trans-(2R,3S)-2,3-epoxy-3-phenyl-1-(4-chlorophenyl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  咪唑鎓改性的聚（1-亮氨酸）催化剂：用于朱丽亚-哥伦娜反应的有效且可回收的催化剂

  摘要：

  制备了一种新型的，易于回收的咪唑改性的聚氨基酸催化剂。该催化剂对α，β-不饱和酮的不对称环氧化具有很高的活性，而无需任何预活化。对-甲氧基查尔酮环氧化的对映选择性高达99％ee 。与经典的朱莉亚-可伦娜催化剂相比，这种不溶的粉末状催化剂可以显着减少反应时间，并且在反应后可以通过简单过滤轻松回收。更重要的是，回收的催化剂已经成功地重复使用了七个循环而不会降低催化效率。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.06.127

文献信息

• Manganese complexes with non-porphyrin N₄ligands as recyclable catalyst for the asymmetric epoxidation of olefins
  作者：Nabin Ch. Maity、Prasanta Kumar Bera、Debashis Ghosh、Sayed H. R. Abdi、Rukhsana I. Kureshy、Noor-ul H. Khan、Hari C. Bajaj、E. Suresh

  DOI：10.1039/c3cy00528c

  日期：——

  complexes of N4 ligands derived from 2-acetylpyridine were prepared and used as catalysts in the enantioselective epoxidation of olefins, using H2O2 as an oxidant to give epoxides, with excellent conversions (up to 99%) and enantiomeric excess (up to 88%) within 1 h at 0 °C. A detailed mechanistic study was undertaken based on the information obtained by single crystal X-ray, optical rotation, UV-Vis

  制备了由2-乙酰基吡啶衍生的N 4配体的新手性锰配合物，并用作烯烃的对映选择性环氧化的催化剂，使用H 2 O 2作为氧化剂生成环氧化物，具有优异的转化率（高达99％）和对映体过量（最高88％）在0°C下1小时内。根据单晶X射线，旋光，UV-Vis，CD光谱和动力学研究获得的信息进行了详细的机理研究，结果表明该反应对于催化剂和氧化剂的浓度是一阶的，并且是独立的。底物浓度。配合物（0.1 mol％）已成功进行了3个循环的苯乙烯与H 2 O环氧化的可循环性实验2在0°C时作为氧化剂和乙酸作为添加剂，并保持了性能。
• Synthesis, applications and mechanistic investigations of C2 symmetric guanidinium salts
  作者：Matthew T. Allingham、Elliot L. Bennett、Deniol H. Davies、Philip M. Harper、Andrew Howard-Jones、Yassin T.H. Mehdar、Patrick J. Murphy、Dafydd A. Thomas、Peter W.R. Caulkett、David Potter、Casey M. Lam、AnnMarie C. O'Donoghue

  DOI：10.1016/j.tet.2015.11.058

  日期：2016.1

  epoxidation of some chalcones in 85–94% ee. Using a spectrophotometric method, pKa values in the range 13.2–13.9 in DMSO have been determined for some of the catalysts highlighting an increase in basicity relative to achiral tetramethylguanidine (pKa=13.0) and a mechanism involving the protonated guanidinium ion as a phase transfer catalyst is proposed. The use of two of the catalysts for the addition of nucleophiles

  在六个或七个合成步骤中制备了一系列胍鎓催化剂，并用于21-86％ee的甘氨酸Schiff碱的相转移烷基化，以及85-94％ee的一些查耳酮的相转移环氧化。使用分光光度法，对于某些催化剂，确定了DMSO中p K a值在13.2–13.9范围内，从而突出了相对于非手性四甲基胍的碱度增加（p K a＝ 13.0），提出了一种以质子化的胍鎓离子作为相转移催化剂的机理。研究了使用两种催化剂在迈克尔加成反应中添加亲核试剂，发现两者都是有效的催化剂。在这些反应中抗衡离子作用是明显的，但是没有观察到对映选择性。
• One-pot production of chiral α,β-epoxy ketones from benzaldehydes and acetophenones by recyclable poly(amino acid) catalysis
  作者：Wanrong Luo、Zhichao Yu、Wenwei Qiu、Fan Yang、Xiaofeng Liu、Jie Tang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.024

  日期：2011.7

  one-pot, two-step process was disclosed for production of chiral α,β-epoxy ketones from benzaldehydes and acetophenones catalyzed by imidazolium-modified poly(l-leucine). Two effective reaction systems with complementary high enantioselectivities (up to 98% ee) or satisfactory yields (up to 89%) have been developed. Importantly, the poly(amino acid) catalyst can be easily recovered and recycled for ten

  公开了一种有效的一锅两步法，用于由咪唑改性的聚（1-亮氨酸）催化的苯甲醛和苯乙酮生产手性α，β-环氧酮。已经开发了两个具有互补的高对映选择性（高达98％ee）或令人满意的产率（高达89％）的有效反应体系。重要的是，聚（氨基酸）催化剂可以容易地回收和再循环十次，而不会损失其对映选择性和收率方面的催化效率。
• 4-Substituted-α,α-diaryl-prolinols Improve the Enantioselective Catalytic Epoxidation of α,β-Enones
  作者：Yawen Li、Xinyuan Liu、Yingquan Yang、Gang Zhao

  DOI：10.1021/jo0617619

  日期：2007.1.1

  To seek novel metal-free organic catalysts for epoxidation with high stereoselectivity, a series of 4-substituted-α,α-diaryl-prolinols were synthesized in four steps from trans-4-hydroxyl-l-proline. These prolinol derivatives catalyzed the asymmetric epoxidation of α,β-enones to give the corresponding chiral epoxides in good yields and high enantioselectivities under mild reaction conditions. Studies

  为了寻求具有高立体选择性的新型无金属有机环氧化物，由反式-4-羟基-1-脯氨酸分四个步骤合成了一系列4-取代的-α，α-二芳基-脯氨醇。这些脯氨醇衍生物催化α，β-烯酮的不对称环氧化，在温和的反应条件下以良好的收率和高对映选择性产生相应的手性环氧化物。取代基对对映选择性的作用研究表明，空间体积和电子效应促进了较高的对映选择性，而脯氨醇8a被认为是迄今为止最好的催化剂。
• Asymmetric Epoxidation of Enones Promoted by Dinuclear Magnesium Catalyst
  作者：Joanna A. Jaszczewska‐Adamczak、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/adsc.202100482

  日期：2021.9.7

  still a challenging task. In this perspective, we present the application of chiral dinuclear magnesium complexes for asymmetric epoxidation of a broad range of electron-deficient enones. We demonstrate that the in situ generated magnesium-ProPhenol complex affords enantioenriched oxiranes in high yields and with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Our extensive study verifies the literature

  使用更便宜且无毒的碱土金属催化剂的不对称合成正成为主要依赖贵金属的传统催化方法的重要且可持续的替代方法。尽管有一些可持续的烯酮对映选择性环氧化方法，但为这些反应开发基于镁配合物的明确且有效的催化剂仍然是一项具有挑战性的任务。从这个角度来看，我们展示了手性双核镁配合物在各种缺电子烯酮的不对称环氧化中的应用。我们证明，原位生成的镁-苯酚复合物以高产率和优异的对映选择性（高达 99% ee）提供富含对映体的环氧乙烷。我们的广泛研究验证了该领域的文献数据，并为更好地了解控制氧合过程的因素提供了一步。精心制作的催化剂提供温和的反应条件和真正广泛的底物范围。