3,11,17,28-Tetraoxa-36-azatetracyclo[27.2.2.213,16.15,9]hexatriaconta-1(32),5(36),6,8,13,15,29(33),30,34-nonaene | 865265-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,11,17,28-Tetraoxa-36-azatetracyclo[27.2.2.213,16.15,9]hexatriaconta-1(32),5(36),6,8,13,15,29(33),30,34-nonaene
• CAS: 865265-01-6
• 化学式: C₃₁H₃₉NO₄
• 分子量: 489.655
• InChiKey: WRKNPYCAXYACNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,11,17,28-Tetraoxa-36-azatetracyclo[27.2.2.213,16.15,9]hexatriaconta-1(32),5(36),6,8,13,15,29(33),30,34-nonaene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [2]轮烷、[3]轮烷和分子穿梭的催化“活性金属”模板合成，以及对Cu(I)催化叠氮-炔1,3-环加成机理的一些观察

  摘要：

  描述了轮烷结构的合成方法，其中金属原子催化共价键形成，同时充当机械互锁结构组装的模板。这种“活性金属”模板策略使用 Huisgen-Meldal-Fokin Cu(I) 催化的叠氮化物与末端炔烃的 1,3-环加成反应（CuAAC“点击”反应）来举例说明。Cu（I）与内位含吡啶大环的配位允许炔烃和叠氮化物以这样的方式与金属原子结合，金属介导的键形成反应通过大环或大环的空腔发生 -形成轮烷。多种单齿和双齿大环配体被证明以这种方式形成[2]轮烷，通过加入吡啶，金属可以在反应过程中翻转，给出催化活性金属模板组装过程。该反应的化学计量和催化版本也用于合成更复杂的两站分子穿梭机。通过配体交换在这些两站穿梭中大环的易位动力学可以通过与不同金属离子的协调来控制（用 Cu（I）观察到快速穿梭，用 Pd（II）缓慢穿梭）。在具有高大环：铜比的活性金属模板反应条件下，在反应过程中还会产生 [3] 轮烷（在一条线

  DOI：

  10.1021/ja073513f
• 作为产物：
  描述：

  对羟基苯甲醇 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丁酮 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 3,11,17,28-Tetraoxa-36-azatetracyclo[27.2.2.213,16.15,9]hexatriaconta-1(32),5(36),6,8,13,15,29(33),30,34-nonaene
  参考文献：
  名称：

  通过金属定向大环化反应选择拓扑结构和连接性：方形平面钯 [2] 链状化合物和两种非互锁异构体

  摘要：

  我们报告了使用方形平面钯 (II) 模板合成 [2] 链，以及互锁结构的两种异构体：单个四齿大环，采用“八字形”构象来封装金属和复合物其中链环的两个大环不互锁。这三种异构体可以根据构建块的组装和环化方式分别选择性地形成。两种结构单元在连接到金属上时的烯烃复分解以 77% 的产率得到单个大的大环。在将两个配体连接到金属之前环化单齿单元以 78% 的产率得到 [2] 链。预形成三齿大环会产生两种阻转异构形式的复合物 - 螺纹和非螺纹 - 比例为 2:3，它们在室温下 7 天后不会在二氯甲烷中相互转化。非螺纹阻转异构体的 RCM 提供了具有两个非互锁大环配体的复合物；螺纹阻转异构体的 RCM 生成拓扑异构 [2] 链。在乙腈中加热无环阻转异构体提供了一种通过配体交换进行相互转化的机制，允许螺纹：非螺纹比例在 2:3 到 8:1 之间变化。所有三个完全闭环的配合物都通过 1 H NMR 光谱和 X

  DOI：

  10.1021/ja053005a

文献信息

• Active Metal Template Synthesis of [2]Catenanes
  作者：Stephen M. Goldup、David A. Leigh、Tao Long、Paul R. McGonigal、Mark D. Symes、Jhenyi Wu

  DOI：10.1021/ja9070317

  日期：2009.11.4

  The synthesis of [2]catenanes by single macrocyclization and double macrocyclization strategies using Cu(I) ions to catalyze covalent bond formation while simultaneously acting as the template for the mechanically interlocked structure is reported. These "active metal template" strategies employ appropriately functionalized pyridine ether or bipyridine ligands and either the CuAAC "click" reaction

  报道了通过单大环化和双大环化策略合成 [2] 链烯，使用 Cu(I) 离子催化共价键形成，同时作为机械互锁结构的模板。这些“活性金属模板”策略采用适当功能化的吡啶醚或联吡啶配体，以及叠氮化物与末端炔烃的 CuAAC“点击”反应或 Cu(I) 介导的炔卤化物与末端炔烃的 Cadiot-Chodkiewicz 杂偶联。使用一个大环和一个无环结构单元，通过优化反应条件和起始材料的相对化学计量，通过单一的大环化路线以高达 53% 的产率生产异环（环在结构上不同）[2]链。或者，使用活性模板 CuAAC 反应，可以使用单个无环单元通过一锅双大环化程序以 46% 的产率形成同质电路（两个相同的环）[2] 链。值得注意的是，从该反应中分离出 <7% 的相应非互锁大环，表明 Cu(I) 作为链环的模板和反应中共价键形成的催化剂的功效。
• Ion‐Mobility Mass Spectrometry for the Rapid Determination of the Topology of Interlocked and Knotted Molecules
  作者：Anneli Kruve、Kenji Caprice、Roy Lavendomme、Jan M. Wollschläger、Stefan Schoder、Hendrik V. Schröder、Jonathan R. Nitschke、Fabien B. L. Cougnon、Christoph A. Schalley

  DOI：10.1002/anie.201904541

  日期：2019.8.12

  A rapid screening method based on traveling‐wave ion‐mobility spectrometry (TWIMS) combined with tandem mass spectrometry provides insight into the topology of interlocked and knotted molecules, even when they exist in complex mixtures, such as interconverting dynamic combinatorial libraries. A TWIMS characterization of structure‐indicative fragments generated by collision‐induced dissociation (CID)

  一种基于行波离子迁移谱（TWIMS）结合串联质谱的快速筛选方法，即使在复杂的混合物中（例如相互转换的动态组合库），也可以深入了解互锁和打结的分子的拓扑结构。通过碰撞诱导解离（CID）生成的结构指示片段的TWIMS表征以及基于母离子和碎片离子到达时间定义的松散参数提供了直接的拓扑识别。为了证明其广泛的适用性，此方法在此处应用于六个Hopf和两个Solomon链接，一个三叶形结和一个[3]链接。
• Remote Control of the Synthesis of a [2]Rotaxane and its Shuttling via Metal‐Ion Translocation
  作者：Indrajit Paul、Amit Ghosh、Michael Bolte、Michael Schmittel

  DOI：10.1002/open.201900293

  日期：2019.11

  macrocycle that catalyzed formation of a rotaxane by a double‐click reaction of acetylenic and diazide compounds. The shuttling frequency in the copper‐loaded [2]rotaxane was determined to k298=30 kHz (ΔH≠=62.3±0.6 kJ mol−1, ΔS≠=50.1±5.1 J mol−1 K−1, ΔG≠298=47.4 kJ mol−1). Removal of zinc(II) ions from the mixture reversed the system back generating the metal‐free rotaxane. Further alternate addition and removal

  八组件网络中的远程控制通过金属离子易位指挥[2]轮烷的合成和穿梭，后者可以通过不同的比色和荧光信号轻松监测。将锌 (II) 离子添加到红色铜离子中继站中，迅速释放铜 (I) 离子，并提供相应的锌络合物，通过 460 nm 处的明亮天蓝色荧光可视化。在网络的所有八个组分的混合物中，释放的铜（I）离子被转移到大环中，该大环通过乙炔和二叠氮化合物的双击反应催化轮烷的形成。载铜[2]轮烷中的穿梭频率确定为k 298 =30 kHz (Δ H ≠ =62.3±0.6 kJ mol -1 , Δ S ≠ =50.1±5.1 J mol -1  K -1 , Δ G ≠ 298 =47.4 kJ mol -1 )。从混合物中去除锌（II）离子使系统逆转，生成不含金属的轮烷。Zn 2+的进一步交替添加和去除可逆地控制轮烷在该八组分网络中的穿梭模式，其中离子易位状态由肉眼监测。
• Understanding coordination equilibria in solution and gel-phase [2]rotaxanes
  作者：Sean W. Hewson、Kathleen M. Mullen

  DOI：10.1039/c8ob02304b

  日期：——

  This paper describes the use of the copper(I)-catalysed azide–alkyne cycloaddition reaction in an active metal template methodology for the synthesis of [2]rotaxanes both in solution and on polymer resins. The use of TentaGel resin beads has allowed the rotaxane functionalised solid supports to be characterized by 1H HR MAS NMR. Whereas previous research in the assembly of interlocked architectures on

  本文介绍了在活性金属模板方法中铜（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成反应在溶液中和在聚合物树脂上合成[2]轮烷的用途。使用TentaGel树脂珠粒可以使轮烷官能化的固体载体的特征为1H HR MAS NMR。尽管先前对表面上互锁结构的组装的研究由于并发附着大量非互锁副产物而变得复杂，但在此示例中，超过80％的功能化是所需的互锁轮烷。锌金属卟啉的在[2]轮烷线程的结构包含允许的大环的位置是“切换”在加入竞争的基础上，除去金属或的溶剂适当选择的。研究了机械键对金属卟啉-大环化合物配位平衡的拟合作作用，并计算了该[2]轮烷的相关有效摩尔浓度为120 mM。
• Half-rotation in a [2]catenane via interconvertible Pd(ii) coordination modes
  作者：David A. Leigh、Paul J. Lusby、Alexandra M. Z. Slawin、D. Barney Walker

  DOI：10.1039/b510663j

  日期：——

  Reaction of a [2]catenane with Pd(OAc)2 binds both macrocycles to the metal, locking them in position; treatment with PdCl2, however, results in coordination of only one ring, producing a half-turn in the relative orientation of the [2]catenane components in both solution and the solid state.

  [2]链烷与 Pd(OAc)2 的反应将两个大环化合物与金属结合，将它们锁定在适当的位置；然而，用 PdCl2 处理只会导致一个环的配位，从而使溶液和固态中[2]连环烷组分的相对方向发生半圈。