(+/-)-3-allylpenta-3,4-dien-2-ol | 503323-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-3-allylpenta-3,4-dien-2-ol
• CAS: 503323-15-7
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: WHZISSQTGOBRPG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  203.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.844±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3-allylpenta-3,4-dien-2-ol 在 palladium dichloride sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 以61%的产率得到2-methyl-3-allyl-4-((E)-3-allyl-1,3-pentadien-2-yl)-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  PdCl 2 / NaI催化2,3-烯丙醇的同二聚偶合偶联环化反应：4-（1'，3'-Dien-2'-yl）-2,5-dihydrofuran衍生物的高效合成

  摘要：

  观察到PdCl 2 / NaI催化的2，3-烯丙醇的同二聚偶合-环化反应提供了通往4-（1'，3'-二烯-2'-基）-2，5-二氢呋喃衍生物的有效途径。通过使用容易获得的旋光起始原料，可以制备具有高对映体纯度的2，5-二氢呋喃。还讨论了Pd（II）催化的机理。

  DOI：

  10.1021/jo702332m
• 作为产物：
  描述：

  6-bromohexen-1-en-4-yne 、 乙醛 在 sodium iodide 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以44%的产率得到(+/-)-3-allylpenta-3,4-dien-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过干净的novozym-435催化的消旋2,3-消旋酶分离，高效制备高旋光性（S）-（-）-2,3-烯丙醇和（R）-（+）-2,3-烯丙基乙酸酯烯醇。

  摘要：

  已发现Novozym-435是有效的生物催化剂，可动力学拆分一系列外消旋的2,3-烯丙醇，提供高度旋光的（S）-（-）-2,3-烯丙醇和（R）-（+ ）-2,3-烯丙乙酸酯，收率高，具有出色的ee值。3-（正丁基）-3,4-戊二烯-2-醇（1a）的反应以10 g规模成功进行，得到了相应的（S）-（-）-2,3-allenol（ 1a）和（R）-（+）-2,3-烯丙基乙酸酯（2a）具有合成上的​​有用量，并且具有较高的ee值。该反应的优点是原料容易获得，（-）-2,3-烯丙醇和（+）-2,3-烯丙基乙酸酯的高立体选择性，使用相对高的底物浓度以及催化剂用量降低。可以将所得的（S）-（-）-2,3-allenol 1a转化为相应的手性2，

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20021104)8:21<5012::aid-chem5012>3.0.co;2-2

文献信息

• Highly Regio- and Stereoselective Copper(I) Chloride-Mediated Carbometallation of 2,3-Allenols with Grignard Reagents
  作者：Zhan Lu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/adsc.200600532

  日期：2007.5.7

  An efficient highly regio- and stereoselective copper(I) chloride-mediated carbometallation of differently substituted 2,3-allenols with primary or secondary alkyl or aromatic Grignard reagents followed by iodination to synthesize fully-substituted allylic alcohols has been developed. This protocol introduces the R4 group from the Grignard reagent to the terminal position of the 2,3-allenols.

  已经开发了一种有效的高度区域选择性和立体选择性的氯化铜（I）介导的不同取代的2,3-烯丙醇与伯或仲烷基或芳族格氏试剂的碳金属化，然后进行碘化以合成完全取代的烯丙基醇。该方案将R 4基团从格氏试剂引入到2，3-烯醇的末端位置。
• Efficient Preparation of Highly Optically Active (S)-(−)-2,3-Allenols and (R)-(+)-2,3-Allenyl Acetates by a Clean Novozym-435-Catalyzed Enzymatic Separation of Racemic 2,3-Allenols
  作者：Daiwang Xu、Zuyi Li、Shengming Ma

  DOI：10.1002/1521-3765(20021104)8:21<5012::aid-chem5012>3.0.co;2-2

  日期：2002.11.4

  of racemic 2,3-allenols, affording highly optically active (S)-(-)-2,3-allenols and (R)-(+)-2,3-allenyl acetates in high yields and with excellent ee values. The reaction of 3-(n-butyl)-3,4-pentadien-2-ol (1 a) was successfully performed on a 10 g scale to afford the corresponding (S)-(-)-2,3-allenol (1 a) and (R)-(+)-2,3-allenyl acetate (2 a) in synthetically useful amounts and with high ee values

  已发现Novozym-435是有效的生物催化剂，可动力学拆分一系列外消旋的2,3-烯丙醇，提供高度旋光的（S）-（-）-2,3-烯丙醇和（R）-（+ ）-2,3-烯丙乙酸酯，收率高，具有出色的ee值。3-（正丁基）-3,4-戊二烯-2-醇（1a）的反应以10 g规模成功进行，得到了相应的（S）-（-）-2,3-allenol（ 1a）和（R）-（+）-2,3-烯丙基乙酸酯（2a）具有合成上的​​有用量，并且具有较高的ee值。该反应的优点是原料容易获得，（-）-2,3-烯丙醇和（+）-2,3-烯丙基乙酸酯的高立体选择性，使用相对高的底物浓度以及催化剂用量降低。可以将所得的（S）-（-）-2,3-allenol 1a转化为相应的手性2，
• PdI2-Catalyzed Coupling–Cyclization Reactions Involving Two Different 2,3-Allenols: An Efficient Synthesis of 4-(1′,3′-Dien-2′-yl)-2,5-dihydrofuran Derivatives
  作者：Youqian Deng、Jing Li、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.200800167

  日期：2008.5.9

  Transition-metal-catalyzed dimeric coupling-cyclization reactions of two different 2,3-allenols afforded 4-(1',3'-dien-2'-yl)-2,5-dihydrofuran derivatives 3. 2-Substituted 2,3-allenols 1 cyclized to form the 2,5-dihydrofuran ring, whereas the 2-unsubstituted 2,3-allenols 2 provided the 1,3-diene unit at the 4-position. The reaction is proposed to proceed through an oxypalladation, insertion, and beta-hydroxide

  两种不同的2,3-烯丙醇的过渡金属催化二聚偶联-环化反应提供了4-（1'，3'-dien-2'-yl）-2,5-二氢呋喃衍生物3。2-取代的2,3 -烯醇1环化形成2，5-二氢呋喃环，而2-未取代的2，3-烯醇2在4-位提供1，3-二烯单元。建议该反应通过羟钯，插入和β-羟基消除过程进行。通过消除β-羟基以高E立体选择性形成C ＝ C双键。
• PdCl₂/NaI-Catalyzed Homodimeric Coupling-Cyclization Reaction of 2,3-Allenols:  An Efficient Synthesis of 4-(1‘,3‘-Dien-2‘-yl)-2,5-dihydrofuran Derivatives
  作者：Youqian Deng、Yihua Yu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/jo702332m

  日期：2008.1.1

  A PdCl2/NaI-catalyzed homodimeric coupling-cyclization reaction of 2,3-allenols was observed to provide an efficient route to 4-(1‘,3‘-dien-2‘-yl)-2,5-dihydrofuran derivatives. By using the easily available optically active starting materials, 2,5-dihydrofurans with high enantiopurity may be prepared. A Pd(II)-catalyzed mechanism was also discussed.

  观察到PdCl 2 / NaI催化的2，3-烯丙醇的同二聚偶合-环化反应提供了通往4-（1'，3'-二烯-2'-基）-2，5-二氢呋喃衍生物的有效途径。通过使用容易获得的旋光起始原料，可以制备具有高对映体纯度的2，5-二氢呋喃。还讨论了Pd（II）催化的机理。