tert-butyl 3-allyl-3-hydroxy-2-oxoindoline-1-carboxylate | 1422007-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-allyl-3-hydroxy-2-oxoindoline-1-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 3-hydroxy-2-oxo-3-prop-2-enylindole-1-carboxylate；tert-butyl 3-hydroxy-2-oxo-3-prop-2-enylindole-1-carboxylate
• CAS: 1422007-68-8
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₄
• 分子量: 289.331
• InChiKey: RQMBBQUEROJXFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-allyl-3-hydroxy-2-oxoindoline-1-carboxylate 、 异丁酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以88%的产率得到tert-butyl 3-allyl-3-(isobutyryloxy)-2-oxoindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  AC=O⋅⋅⋅Isothiouronium 相互作用决定了叔杂环醇酰基化动力学拆分中的对映体区别

  摘要：

  实验和计算研究的结合已经确定 C=O⋅⋅⋅isothiouronium 相互作用是在立体叔甲醇中心承载多达三个潜在识别基序的叔杂环醇的动力学分辨率中有效对映体区分的关键。这种区分在异硫脲催化的叔杂环醇的酰基化动力学拆分中得到了利用（38 个例子，s 因子高达 >200）。该反应在低催化剂负载量（通常为 1 mol%）下进行，异丁酸或乙酸酐作为酰化剂在温和条件下进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201712456
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3-allyl-2-oxoindoline-1-carboxylate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以94%的产率得到tert-butyl 3-allyl-3-hydroxy-2-oxoindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A catalytic, mild and efficient protocol for the C-3 aerial hydroxylation of oxindoles

  摘要：

  A mild, high yielding approach to C-3 hydroxylated oxindoles using catalytic quantities of tetrabutylammonium fluoride and air as the stoicheiometric oxidant is reported over a wide range of substitution patterns. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.11.083

文献信息

• A C=O⋅⋅⋅Isothiouronium Interaction Dictates Enantiodiscrimination in Acylative Kinetic Resolutions of Tertiary Heterocyclic Alcohols
  作者：Mark D. Greenhalgh、Samuel M. Smith、Daniel M. Walden、James E. Taylor、Zamira Brice、Emily R. T. Robinson、Charlene Fallan、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、H. Camille Richardson、Markas A. Grove、Paul Ha‐Yeon Cheong、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.201712456

  日期：2018.3.12

  C=O⋅⋅⋅isothiouronium interaction as key to efficient enantiodiscrimination in the kinetic resolution of tertiary heterocyclic alcohols bearing up to three potential recognition motifs at the stereogenic tertiary carbinol center. This discrimination was exploited in the isothiourea‐catalyzed acylative kinetic resolution of tertiary heterocyclic alcohols (38 examples, s factors up to >200). The reaction proceeds at low

  实验和计算研究的结合已经确定 C=O⋅⋅⋅isothiouronium 相互作用是在立体叔甲醇中心承载多达三个潜在识别基序的叔杂环醇的动力学分辨率中有效对映体区分的关键。这种区分在异硫脲催化的叔杂环醇的酰基化动力学拆分中得到了利用（38 个例子，s 因子高达 >200）。该反应在低催化剂负载量（通常为 1 mol%）下进行，异丁酸或乙酸酐作为酰化剂在温和条件下进行。
• The Importance of 1,5‐Oxygen⋅⋅⋅Chalcogen Interactions in Enantioselective Isochalcogenourea Catalysis
  作者：Claire M. Young、Alex Elmi、Dominic J. Pascoe、Rylie K. Morris、Calum McLaughlin、Andrew M. Woods、Aileen B. Frost、Alix Houpliere、Kenneth B. Ling、Terry K. Smith、Alexandra M. Z. Slawin、Patrick H. Willoughby、Scott L. Cockroft、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.201914421

  日期：2020.2.24

  5-O⋅⋅⋅chalcogen (Ch) interactions in isochalcogenourea catalysis (Ch=O, S, Se) is investigated. Conformational analyses of N-acyl isochalcogenouronium species and comparison with kinetic data demonstrate the significance of 1,5-O⋅⋅⋅Ch interactions in enantioselective catalysis. Importantly, the selenium analogue demonstrates enhanced rate and selectivity profiles across a range of reaction processes including

  研究了1,5-O·⋅··硫族元素（Ch）相互作用在异碳藻素催化（Ch = O，S，Se）中的重要性。N-酰基异二十碳三烯鎓物种的构象分析以及与动力学数据的比较证明了1,5-O·⋅·Ch相互作用在对映选择性催化中的重要性。重要的是，硒类似物在包括硝酸盐共轭物加成和正式的[4 + 2]环加成在内的一系列反应过程中均显示出更高的速率和选择性。使用以前未报道的硒代-Hugerschoff反应开发了最活性的硒类似物的克级合成方法，使叔醇在500 ppm的催化剂负载下具有挑战性的动力学分辨率得以实现。
• Evaluating polymer-supported isothiourea catalysis in industrially-preferable solvents for the acylative kinetic resolution of secondary and tertiary heterocyclic alcohols in batch and flow
  作者：Nitul Ranjan Guha、Rifahath M. Neyyappadath、Mark D. Greenhalgh、Ross Chisholm、Samuel M. Smith、Megan L. McEvoy、Claire M. Young、Carles Rodríguez-Escrich、Miquel A. Pericàs、Georg Hähner、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c8gc02020e

  日期：——

  acylative kinetic resolution of secondary and tertiary heterocyclic alcohols. In batch, the use of industrially-preferable solvents was investigated, with dimethyl carbonate proving to be most generally-applicable. Significantly, the HyperBTM-derived immobilised catalysts were readily recycled, with no loss in either activity or selectivity. In addition to the kinetic resolution of secondary benzylic, propargylic

  已经合成了基于均相异硫脲HyperBTM和BTM的聚合物负载的路易斯碱催化剂，并将其用于仲和叔杂环醇的酰基动力学拆分。分批地，研究了工业上优选的溶剂的使用，其中碳酸二甲酯被证明是最普遍适用的。重要的是，HyperBTM衍生的固定化催化剂易于回收利用，而活性或选择性均没有损失。除了动力学拆分二级苄基，炔丙基，烯丙基和环烷醇衍生物外，还基于优选的3-羟基羟吲哚和3-羟基吡咯烷酮亚结构对22种叔杂环醇进行了分离，分离度高达出色的（s= 7–190）。最后，将固定化的异硫脲催化剂应用于填充床反应器中，以证明连续流动过程中叔杂环醇动力学拆分的第一个实例。3-hydroxyoxindole衍生物在乙酸乙酯（分辨率获得高选择性š高达70）; 和3- hydroxypyrrolidinones衍生物在甲苯（š高达42）。
• Streamlined Asymmetric Reaction Development: A Case Study with Isatins
  作者：F. Yushra Thanzeel、Kaluvu Balaraman、Christian Wolf

  DOI：10.1002/chem.201902688

  日期：2019.8.22

  reaction development within a day or two has been a dream of synthetic chemists for several decades. We now show that such a task is feasible with a highly efficient streamlined screening strategy using the asymmetric allylation of isatins with a chiral boron complex as a case study. Our high-throughput screening (HTS) method is based on fast optical UV/CD analysis of minute amounts of crude reaction mixtures

  在一两天内，不对称反应的发展一直是合成化学家梦a以求的。现在，我们表明，通过使用高效的流线型筛选策略，将isatins与手性硼配合物的不对称烯丙基化作为案例研究，该任务是可行的。我们的高通量筛选（HTS）方法基于对少量粗反应混合物（≈3mg规模）的快速光学UV / CD分析，可避免产物分离和对参考化合物的一般需求，这大大减少了前期工作和分析时间。单一操作人员在不到20个工作小时内即可完成六种不同溶剂中九种不同异构体的54种不对称烯丙基化的建立，反应筛选，分析和数据处理。可以轻松地将这种HTS策略在大致相同的时间范围内扩展到数百个反应，并使用市售的自动化高通量实验设备进一步减少劳力。在优化的条件下，以98-99％的收率和91-94％ee的比例合成了两种代表性的3-烯丙基-3-羟基依他汀，证实了这种不对称反应发展策略的有效性。
• Kinetic Resolution of Tertiary Alcohols by Chiral DMAP Derivatives: Enantioselective Access to 3-Hydroxy-3-substituted 2-Oxindoles
  作者：Hiroki Mandai、Ryuhei Shiomoto、Kazuki Fujii、Koichi Mitsudo、Seiji Suga

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03956

  日期：2021.2.19

  We developed an efficient acylative kinetic resolution of 3-hydroxy-3-substituted 2-oxindoles by a chiral DMAP derivative having a 1,1′-binaphthyl with two tert-alcohols units. A wide range of 3-hydroxy-3-substituted oxindoles having various functional groups were efficiently resolved (14 examples, up to s = 60) in the presence of 1 mol % of catalyst within 3–9 h. Multigram-scale reactions (10 g) also

  我们通过具有1，1'-联萘基和两个叔醇单元的手性DMAP衍生物开发了3-羟基-3-取代的2-氧吲哚的有效酰基动力学拆分。在1 mol％的催化剂存在下3到9个小时内，可以有效地拆分各种具有各种官能团的3-羟基-3-取代的羟吲哚（14个实例，最高s = 60）。数克级反应（10 g）也在5 h内以高s因子（s = 43）进行。