7(R)-Isopropenyl-4a(R)-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one | 13567-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7(R)-Isopropenyl-4a(R)-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one
• 英文别名: (-)-(4aR,7R)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-7-isopropenyl-4a-methylnaphthalene-2(3H)-one；nor-cyperone；<7R.10R>-Δ^1.9-7-Isopropenyl-10-methyloctalon-(2)；(4aR,7R)-4a-methyl-7-prop-1-en-2-yl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 13567-79-8
• 化学式: C₁₄H₂₀O
• 分子量: 204.312
• InChiKey: NBEKVDFBSCFXPP-BXUZGUMPSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.7±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7(R)-Isopropenyl-4a(R)-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one 在 copper(l) iodide 、 copper diacetate 、 臭氧 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (+)-(4aR,7R)-4a,7-dimethyl-3,4,4a,5,6,7-hexahydronaphthalene-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-和（+）-二氢香芹酮转化为手性中间体，用于合成（-）-多头体，（-）-warburganal和（-）-muzigadial

  摘要：

  （-）-二氢香芹酮被转化为（-）-（4aR，8aR）-3,4,4a，5,6,7,8,8a-八氢-4a，8,8-三甲基萘-2（H）- （1）通过沃尔夫-基什纳（Wolff-Kishner）还原并伴有双键异构化的有效途径，大大简化了反应。酮1是合成昆虫抗饲料（-）-多头体和（-）-warburganal的合适中间体。（+）-二氢香芹酮转化为（+）-（4aR，7S，8aR）-4a，7-二甲基-8-亚甲基-3，4,4a，5,6,7,8,8a-八氢萘-2（1H）-一（2），是合成（-）-穆济加迪尔的中间体酮。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80143-7
• 作为产物：
  描述：

  (4aR,7R,8aR)-8a-hydroxy-7-isopropenyl-4a-methyloctahydro-2(1H)-naphthalenone 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 7(R)-Isopropenyl-4a(R)-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  配位诱导自由基生成：通过受控 Ti-C σ 键均质作用选择性提取氢原子

  摘要：

  通过采用定制的有机钛半笼络合物，开发了一种通过均裂 Ti-C 键断裂产生瞬时烷基自由基的方法。与通过热或光化学 M-C σ 键均裂建立的金属介导的自由基引发方案相比，自由基的形成仅通过溶剂分子 (thf) 与钛 (IV) 中心的配位来触发。在反应过程中，不稳定的烷基自由基与持久的钛(III)金属自由基一起形成，从而抑制了先前的瞬态自由基（持久自由基效应）。自由基偶联和氢原子夺取（HAT）反应不仅通过实验进行了探索，还通过计算和动力学分析进行了探索。利用这些发现导致了选择性 HAT 转化的发展，例如 9,10-二氢蒽。使用选择性氘代烷基和 9,10-二氢蒽-d 4进行的氘标记研究证实了自由基途径，该途径的基础是开发自由基-自由基交叉偶联反应，将烷基自由基转移为稳定的以 Sn 为中心的自由基。为了为有机合成中的应用奠定基础，建立了基于我们的方法的5-内三自由基环化，并由此以高非对映体过量制备了二羟基化倍半萜。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05748

文献信息

• Dealkenylative Alkenylation: Formal σ‐Bond Metathesis of Olefins
  作者：Manisha Swain、Gusein Sadykhov、Ruoxi Wang、Ohyun Kwon

  DOI：10.1002/anie.202005267

  日期：2020.9.28

  unexplored area for C−C bond formation. Herein 64 examples of β‐alkylated styrene derivatives, synthesized through the reactions of readily accessible feedstock olefins with β‐nitrostyrenes by ozone/FeII‐mediated radical substitutions, are reported. These reactions proceed with good efficiencies and high stereoselectivities under mild reaction conditions and tolerate an array of functional groups. Also demonstrated

  烯烃C（sp 3）-C（sp 2）键的脱烯基烯基化作用一直是C-C键形成的未知区域。本文报道了64个β-烷基化苯乙烯衍生物的例子，这些例子是通过容易获得的原料烯烃与β-硝基苯乙烯通过臭氧/ Fe II介导的自由基取代反应而合成的。在温和的反应条件下，这些反应具有良好的效率和较高的立体选择性，并且可以耐受一系列官能团。还证明了该策略通过产品的几种合成转化以及天然产物异吗啡丁和药物（E）-美丹尼丁的合成的适用性。
• Dealkenylative Thiylation of C(sp³)–C(sp²) Bonds
  作者：Andrew J. Smaligo、Ohyun Kwon

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03186

  日期：2019.11.1

  functionalization of molecules. The value of such cleavage events is maximized when paired with subsequent bond formation. Herein we report a protocol for the cleavage of an alkene C(sp3)–C(sp2) bond, followed by the formation of a new C(sp3)–S bond. This reaction is performed in nonanhydrous solvent and open to the air, employs common starting materials, and can be used to rapidly diversify natural products

  碳-碳键断裂是分子功能化的有用方法。当与随后的键形成配对时，此类裂解事件的价值最大化。在此，我们报告了一个裂解烯烃 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 键，然后形成新的 C(sp 3 )–S 键的方案。该反应在非无水溶剂中进行并向空气开放，采用普通起始原料，可用于快速多样化天然产物。
• DoE (Design of Experiments) Assisted Allylic Hydroxylation of Enones Catalysed by a Copper-Aluminium Mixed Oxide
  作者：Ana Leticia García-Cabeza、Rubén Marín-Barrios、Redouan Azarken、F. Javier Moreno-Dorado、María J. Ortega、Hilario Vidal、José M. Gatica、Guillermo M. Massanet、Francisco M. Guerra

  DOI：10.1002/ejoc.201301145

  日期：2013.12

  The allylic hydroxylation of enones using dioxygen as the oxidant has been studied. The reaction was first examined in the absence of any catalyst, using β-ionone as a model substrate. Then a new copper–aluminium mixed oxide, Cu–Al Ox, was prepared and characterized in order to be used as a catalyst. This oxide showed good activity, and provided the corresponding γ- or ϵ-hydroxylated enones, starting

  已经研究了使用双氧作为氧化剂的烯酮的烯丙基羟基化。首先在没有任何催化剂的情况下检查反应，使用 β-紫罗兰酮作为模型底物。然后制备并表征了一种新的铜-铝混合氧化物 Cu-Al Ox 以用作催化剂。这种氧化物显示出良好的活性，并提供相应的 γ-或 ε-羟基化烯酮，从不同的 α,β- 或 α,β,γ,δ-不饱和酮开始。在所有情况下，与在没有催化剂的情况下进行的实验相比，产率都有显着提高。该反应是选择性的，仅在很小的程度上检测到环氧化物或其他过氧化产物的形成。所描述的程序是迄今为止所描述的那些方法的技术上简单的合成替代方案，涉及许多反应步骤或有毒试剂。
• METHODS OF CARBON-CARBON BOND FRAGMENTATION
  申请人：The Regents of University of Califonia

  公开号：US20220169580A1

  公开（公告）日：2022-06-02

  The present disclosure relates to methods of carbon-carbon bond fragmentation.

  本公开涉及碳-碳键断裂的方法。
• Buagafuran active pharmaceutical ingredient, preparation method and application thereof
  申请人：Beijing Union Pharmaceutical Factory

  公开号：US10927090B2

  公开（公告）日：2021-02-23

  A method suitable for large-scale production of buagafuran active pharmaceutical ingredient. A buagafuran active pharmaceutical ingredient (API) with a high purity prepared by the method includes an active ingredient of buagafuran, an impurity A, and an impurity B. In the buagafuran API, a content of the active ingredient of buagafuran is higher than 97.5%, and a total content of the impurity A and the impurity B is less than 0.04%. The buagafuran API can be applied to new drug development processes such as clinical research, pharmaceutical research and quality control research.

  一种适用于大规模生产布加富兰活性药物成分的方法。该方法制备的高纯度布加富兰活性药物成分（API）包括布加富兰活性成分、杂质A和杂质B，其中布加富兰活性成分的含量高于97.5%，杂质A和杂质B的总含量低于0.04%。布阿呋喃原料药可应用于新药开发过程，如临床研究、药物研究和质量控制研究。