(2E,4E)-ethyl-5-bromopentadienoate | 125043-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4E)-ethyl-5-bromopentadienoate
• 英文别名: ethyl 5-bromopenta-2E,4E-dienoate；ethyl (2E,4E)-5-bromopenta-2,4-dienoate
• CAS: 125043-55-2
• 化学式: C₇H₉BrO₂
• 分子量: 205.051
• InChiKey: PNMILZVBDACFSN-GGWOSOGESA-N

物化性质

• 沸点：
  227.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.385±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-ethyl-5-bromopentadienoate 在 双(乙腈)氯化钯(II) titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 3 A molecular sieve 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 4-吡咯烷基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 异辛烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 ethyl (8R,9S)-8-<(2'R,3'S)-2'-(t-butyldimethylsiloxy)-3'-methylpentanoyloxy>-9,10-epoxy-9-methyldeca-2E,4E,6Z-trienoate
  参考文献：
  名称：

  Crombie, Leslie; Horsham, Mark A.; Jarrett, Sandra R. M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 6, p. 1511 - 1524

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-丁烯酸乙酯 在 selenium(IV) oxide 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2E,4E)-ethyl-5-bromopentadienoate
  参考文献：
  名称：

  Crombie, Leslie; Horsham, Mark A.; Jarrett, Sandra R. M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 6, p. 1511 - 1524

  摘要：

  DOI：

文献信息

• In situ alcohol oxidation-Wittig reactions
  作者：Xudong Wei、Richard J.K Taylor

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00592-9

  日期：1998.5

  alcohols can be oxidised with activated manganese dioxide in the presence of stabilised Wittig reagents to generate α,β-unsaturated esters directly. This simple procedure, which can also be utilised with diols to give double homologation, is generally useful and particularly valuable if the intermediate aldehydes are difficult to isolate, toxic or prone to isomerisation.

  烯丙醇，炔丙醇和苄醇可以在稳定的Wittig试剂存在下用活化的二氧化锰氧化，以直接生成α，β-不饱和酯。如果中间体醛难以分离，有毒或易于异构化，这种简单的方法（也可以与二醇一起使用以提供双重同系物）通常是有用的，并且特别有价值。
• Multiply Unsaturated and ω‐Brominated β‐Ketothioesters for Synthesizing β‐Ketolactams and the Scaffolds of Fully Enolized <i>N</i>‐Hydroxy‐3‐(polyenoyl)pyridine‐2,4‐dione Natural Products
  作者：Julia Kopp、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.202301001

  日期：2024.1.22

  Fully enolized N‐hydroxypyridine‐2,4‐diones with a 3‐enoyl or 3‐dienoyl or 3‐trienoyl substituent (collectively named “3‐polyenoyl substituent“ hereafter) define the core of a number of δ‐lactam natural products. We developed a strategy for establishing such motifs in a convergent and stereoselective manner. The polyenoyl moiety of our target molecules stemmed from simply, two‐fold or three‐fold unsaturated and almost completely enolized ω‐bromo‐β‐ketothioesters, two of which were obtained for the first time. The N‐bound hydroxy group of our target structures originated from an O‐(2,4,6‐trimethoxybenzyl)‐protected β‐(hydroxylamino)propionic ester, first obtained in this study, too. The mentioned building blocks were combined intermolecularly by a thioester hydroxylaminolysis and thereafter intramolecularly by a Williams‐type Dieckmann cyclization. The resulting N‐(2,4,6‐trimethoxybenzyloxy)dihydropyridine‐2,4‐diones were oxidized with CBrCl₃ and DBU. The N‐(2,4,6‐trimethoxybenzyloxy)pyridine‐2,4‐diones gained thereby were debenzylated – jointly with their (4‐methoxybenzyl) aryl ether moiety – with F₃CCO₂H. This liberated the target structures.

  摘要具有 3-烯酰基、3-二烯酰基或 3-三烯酰基取代基（以下统称为 "3-聚烯酰基取代基"）的完全烯醇化 N-羟基吡啶-2,4-二酮定义了许多 δ-内酰胺天然产物的核心。我们开发了一种以趋同和立体选择性方式建立此类基团的策略。我们的目标分子中的聚烯酰基来自于简单、两倍或三倍不饱和且几乎完全烯醇化的ω-溴-β-硫酮酯，其中有两种是首次获得的。我们的目标结构的 N 键羟基来自 O-（2,4,6-三甲氧基苄基）保护的 β-（羟基氨基）丙酸酯，这也是本研究首次获得。上述结构单元通过硫代酯类羟基氨基化反应在分子间结合，然后通过威廉姆斯式迪克曼环化反应在分子内结合。生成的 N-(2,4,6-三甲氧基苄氧基)二氢吡啶-2,4-二酮被 CBrCl3 和 DBU 氧化。由此得到的 N-(2,4,6-三甲氧基苄氧基)吡啶-2,4-二酮与它们的（4-甲氧基苄基）芳基醚分子一起用 F3CCO2H 进行脱苄基反应。这样就得到了目标结构。
• Zeng, Fanxing; Negishi, Ei-Ichi, Organic Letters, 2002, vol. 4, # 5, p. 703 - 706
  作者：Zeng, Fanxing、Negishi, Ei-Ichi

  DOI：——

  日期：——
• In Situ Manganese Dioxide Alcohol Oxidation−Wittig Reactions:  Preparation of Bifunctional Dienyl Building Blocks
  作者：Xudong Wei、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1021/jo9913558

  日期：2000.1.1
• (2E,4Z,6E)-, (2E,4E,6E)- and (2E,4E,6Z)-
  作者：Leslie Crombie、Mark A Horsham、Sandra R.M Jarrett

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80715-2

  日期：1989.1