methyl 4-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)benzoate | 90998-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)benzoate
• 英文别名: methyl 4-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl)benzoate
• CAS: 90998-43-9
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: UAXXPGHZSHMJEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)benzoate 在 二氯二茂钛 、 三乙胺盐酸盐 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以56%的产率得到methyl 4-(3-ethoxy-3-oxopropyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Titanocene-Catalyzed Conjugate Reduction of α,β-Unsaturated Carbonyl Derivatives

  摘要：

  A titanocene-catalyzed conjugate reduction of alpha,beta-unsaturated carbonyl derivatives has been developed. A series of carbonyl compounds including aldehydes, ketones, esters, and amides proved viable In the reduction process providing an efficient, chemoselective method for the catalytic reduction of unsaturated carbonyl derivatives.

  DOI：

  10.1021/ol9024315
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-yn-1-yl)benzoate 在 三丁基膦 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到methyl 4-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Z-选择性膦在水的存在下促进 ynoates 和 propynic amides 的 1,4-还原

  摘要：

  在水存在下，膦介导的取代丙炔酸酯和酰胺的还原产生了具有高Z选择性的部分还原的 α,β-不饱和酯和酰胺。在某些情况下，产物的竞争性原位 Z对E异构化降低了分离的 α,β-不饱和羰基产物的Z对E比。反应时间和反应混合物中的磷化氢和水的量是通过防止或降低Z - 至E -产物异构化速率来控制选择性的关键实验因素。密切的反应监测可以隔离Z-具有高选择性的烯烃。计算结果表明，由于EP -羟基正膦中间体的立体选择性形成，反应可能是高度Z选择性的。

  DOI：

  10.1039/d1ob00909e

文献信息

• Ligand-accelerated non-directed C–H functionalization of arenes
  作者：Peng Wang、Pritha Verma、Guoqin Xia、Jun Shi、Jennifer X. Qiao、Shiwei Tao、Peter T. W. Cheng、Michael A. Poss、Marcus E. Farmer、Kap-Sun Yeung、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1038/nature24632

  日期：2017.11

  challenges associated with the lack of sufficiently active palladium catalysts. Currently used palladium catalysts are reactive only with electron-rich arenes, unless an excess of arene is used, which limits synthetic applications. Here we report a 2-pyridone ligand that binds to palladium and accelerates non-directed C–H functionalization with arene as the limiting reagent. This protocol is compatible with

  碳氢键 (C-H) 的定向活化在合成有用反应的发展中很重要，因为通过配位官能团实现了邻近诱导的反应性和选择性。钯催化的非定向 C-H 活化有可能实现进一步有用的反应，因为它可以到达更远的位置并应用于不含适当定向基团的底物；然而，由于缺乏足够活性的钯催化剂，它的发展面临着巨大的挑战。目前使用的钯催化剂仅与富电子芳烃反应，除非使用过量的芳烃，这限制了合成应用。在这里，我们报告了一种 2-吡啶酮配体，它与钯结合并以芳烃为限制剂加速非定向 C-H 功能化。该协议与广泛的芳香底物兼容，我们展示了不能过量使用的高级合成中间体、药物分子和天然产物的直接功能化。我们还开发了 C-H 烯化和羧化方案，证明了我们的方法对其他转化的适用性。这些转化中的位点选择性受空间和电子效应的组合控制，吡啶酮配体增强了空间对选择性的影响，从而为定向 C-H 功能化提供了互补的选择性。该协议与广泛的芳香底物兼容，我们展示了不能
• Cobalt‐Catalyzed Radical Hydroamination of Alkenes with <i>N</i> ‐Fluorobenzenesulfonimides
  作者：Tao Qin、Guowei Lv、Qi Meng、Ge Zhang、Tao Xiong、Qian Zhang

  DOI：10.1002/anie.202110178

  日期：2021.12

  N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) and its analogues as both nitrogen source and oxidant was successfully disclosed. A variety of alkenes, including aliphatic alkenes, styrenes, α, β-unsaturated esters, amides, acids, as well as enones, were all compatible to provide desired amination products. Mechanistic experiments suggest that the reaction underwent a metal-hydride-mediated hydrogen atom transfer (HAT) with alkene

  成功地公开了使用 Co(salen) 作为催化剂、N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 及其类似物作为氮源和氧化剂的烯烃的有效和通用自由基加氢胺化。各种烯烃，包括脂肪族烯烃、苯乙烯、α, β-不饱和酯、酰胺、酸以及烯酮，都可以提供所需的胺化产物。机理实验表明，该反应与烯烃进行了金属氢化物介导的氢原子转移 (HAT)，然后是关键的催化剂控制原位生成的有机钴 (IV) 物质和氮基亲核试剂之间的类 SN 2 途径。此外，借助改性手性钴 (II)-salen 催化剂，还实现了前所未有的不对称版本，具有良好到出色的对映控制水平。
• Electroreductive acylation of activated olefins using a reactive metal anode
  作者：Toshinobu Ohno、Hideo Aramaki、Hideki Nakahiro、Ikuzo Nishiguchi

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01018-1

  日期：1996.2

  Electroreductive acylation of 3-aryl substituted α,β-unsaturated esters and nitriles in the presence of aliphatic carboxylic anhydrides using areactive metal anode (Mg, Al, Zn) in an undivided cell afforded the corresponding β-acyl compounds in moderate to good yields. It was found that anionic species formed by electron transfer from a cathode may be stabilized by metal ions freshly formed from an

  在芳族羧酸酐存在下，使用芳族活性金属阳极（Mg，Al，Zn）在未分隔的电池中，对3-芳基取代的α，β-不饱和酯和腈进行电还原酰化反应，可以以中等至良好的收率得到相应的β-酰基化合物。已发现，与以前报道的使用α-烯烃的方法相比，通过从阳极新鲜形成的金属离子可以稳定由阴极电子转移形成的阴离子物质，并使之经受羧酸酐的亲电攻击，从而以高收率获得β-酰基产物。分裂的细胞。
• 一种β氨基酸衍生物、其合成方法及在药物中的应用
  申请人：中国科学院福建物质结构研究所

  公开号：CN109232291A

  公开（公告）日：2019-01-18

  本申请公开了一种β氨基酸衍生物、其合成方法及应用，所述β氨基酸衍生物在催化剂和酸性添加剂的存在下，由包括含有碳碳双键的化合物I、二酰基过氧化物II、水和含有腈基的化合物III的原料反应制备得到。
• Pd(II)-NHDC-Functionalized UiO-67 Type MOF for Catalyzing Heck Cross-Coupling and Intermolecular Benzyne–Benzyne–Alkene Insertion Reactions
  作者：Yong-Liang Wei、Yue Li、Yun-Qi Chen、Ying Dong、Jia-Jia Yao、Xin-Yue Han、Yu-Bin Dong

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b03271

  日期：2018.4.16

  an Pd-NHDC-containing UiO-67 type MOF (UiO-67-Pd-NHDC) was prepared on the basis of a size-matched ligand mixture of biphenyl-4,4′-dicarboxylic acid/Pd-NHDC-H2L (9/1) and ZrCl4 under solvothermal conditions. The obtained UiO-67-Pd-NHC MOF can be a highly heterogeneous catalyst to promote Heck cross-coupling and intermolecular benzyne–benzyne–alkene insertion reactions.

  成功合成了新型的钯N-杂环双卡宾二羧酸钯配体（Pd-NHDC-H 2 L）。此外，基于联苯-4,4'-二羧酸/ Pd-NHDC-的大小匹配的配体混合物，制备了含Pd-NHDC的UiO-67型MOF（UiO-67- Pd-NHDC）在溶剂热条件下为H 2 L（9/1）和ZrCl 4。获得的UiO-67-Pd-NHC MOF可能是高度异质的催化剂，可促进Heck交叉偶联和分子间苯并-苯并-烯烃插入反应。