p-tolyl 6-O-benzyl-2-deoxy-2-N-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside | 959862-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 6-O-benzyl-2-deoxy-2-N-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: p-tolyl 6-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside；2-[(2S,3R,4R,5S,6R)-4,5-dihydroxy-2-(4-methylphenyl)sulfanyl-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]isoindole-1,3-dione
• CAS: 959862-94-3
• 化学式: C₂₈H₂₇NO₆S
• 分子量: 505.591
• InChiKey: DAORPHNWIUYCSF-GAXIVSPQSA-N

物化性质

• 沸点：
  702.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 6-O-benzyl-2-deoxy-2-N-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside 、 4-羟基-2-丁酮 在 4-甲基苯硫氯 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以90%的产率得到3-oxobutyl 6-O-benzyl-2-deoxy-2-N-phthalimido-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  氟辅助一锅寡糖合成。

  摘要：

  描述了一种结合了一锅法合成和氟分离优势的寡糖组装新方法。一锅糖基化完成后，将氟标签引入反应混合物中，以选择性地“捕获”所需的寡糖，该寡糖可通过氟固相萃取（F-SPE）与非氟杂质快速分离。氟标签和F-SPE的随后“释放”无需使用费时和溶剂的硅胶色谱即可实现所需寡糖的纯化。线性和支链低聚糖已通过这种方法在短短几个小时内合成（用于整个低聚糖的组装和纯化过程）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901155
• 作为产物：
  描述：

  p-methylphenyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 aluminum (III) chloride 、 硼烷-三甲胺络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到p-tolyl 6-O-benzyl-2-deoxy-2-N-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  带有活化接头的耐受诱导寡糖乳-N-岩藻五糖 III 的合成。

  摘要：

  描述了一种免疫调节性五糖、乳-N-岩藻糖五糖III ( 1 ) 及其相应的人血清白蛋白偶联物的简明合成路线。该策略的关键转变包括用于构建二糖10和五糖12 的两个高度区域和立体选择性糖基化，用于苄基醚脱保护的 Birch 还原，以及用于修饰苷元的硫醇与烯烃的紫外促进自由基加成.

  DOI：

  10.1002/open.201300024

文献信息

• Pre-Activation-Based One-Pot Synthesis of an α-(2,3)-Sialylated Core-Fucosylated Complex Type Bi-Antennary N-Glycan Dodecasaccharide
  作者：Bin Sun、Balasubramanian Srinivasan、Xuefei Huang

  DOI：10.1002/chem.200800757

  日期：2008.8.8

  Synthesis of N-glycans is of high current interests due to their important biological properties. A highly efficient convergent strategy based on the pre-activation method for assembly of the complex type core fucosylated bi-antennary N-glycan dodecasaccharide has been developed. Retrosynthetically, this extremely challenging target is broken down to three modules: a sialyl disaccharide, a glucosamine

  N-聚糖的合成由于其重要的生物学特性而引起了当前的高度关注。开发了一种基于预激活方法的高效收敛策略，用于组装复合型核心岩藻糖基化双触角N-聚糖十二糖。通过逆合成，这个极具挑战性的目标被分解为三个模块：唾液酸二糖、葡萄糖胺结构单元和六糖二醇受体。在硫代半乳糖苷受体存在下，通过选择性激活新的 5-N-三氯乙酰基保护的唾液酸供体，可以轻松获得唾液酸二糖。六糖二醇模块是通过岩藻糖基化四糖受体的双甘露糖基化产生的，而岩藻糖基化四糖受体又是通过α-岩藻糖基化二糖与含有β-甘露糖的二糖供体的糖基化产生的。三个模块的结合在一锅中进行，以高产率得到完全保护的十二糖。该合成的特点是对寡糖中间体进行最少的保护基团和苷元调整，从而大大提高了整体合成效率。该策略的模块化特征表明该方法可以很容易地适应多种 N-聚糖结构的合成。
• Efficient Strategy for α-Selective Glycosidation of <scp>d</scp>-Glucosamine and Its Application to the Synthesis of a Bacterial Capsular Polysaccharide Repeating Unit Containing Multiple α-Linked GlcNAc Residues
  作者：Yanxin Zhang、Han Zhang、Ying Zhao、Zhongwu Guo、Jian Gao

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00101

  日期：2020.2.21

  An efficient α-selective glycosylation method was developed for the synthesis of 2-deoxy-2-amino-d-glucosides based on synergetic α-directing effects of the TolSCl/AgOTf promotion system and the functional groups at the corresponding azido donor 6-O-position to exert steric β-shielding effect or remote participation in the glycosylation reaction. Its practicability was verified with a wide range of

  基于TolSCl / AgOTf促进系统和相应叠氮基供体6-O上的官能团的协同α导向作用，开发了一种高效的α-选择性糖基化方法，用于合成2-脱氧-2-氨基-d-糖苷。 -位发挥空间β-屏蔽作用或远程参与糖基化反应。它的实用性已通过广泛的单糖糖基受体和鲍曼不动杆菌K47荚膜多糖挑战性五糖重复单元的第一个反应罐合成进行了验证。
• Chemical Synthesis of the Repeating Unit of Type II Group B <i>Streptococcus</i> Capsular Polysaccharide
  作者：Liming Shao、Han Zhang、Yaoyao Li、Guofeng Gu、Feng Cai、Zhongwu Guo、Jian Gao

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00396

  日期：2018.6.1

  regioselective elaboration. This work also revealed that the α-Neu5Ac-(2→3)-β-d-Gal-(1→4)-β-d-GlcNAc motif, which is common in natural glycans, had a low reactivity as glycosyl donors, so it was rather difficult to directly couple this trisaccharide with sterically hindered acceptors. The motif was efficiently constructed via on-site glycan elongation using properly protected GlcN and α-Neu5Ac-(2→3)-β-d-Gal as consecutive

  血清型II组B的重复单元的第一个化学合成链球菌荚膜多糖，支链七糖α-neu的p 5Ac-（2→3）-β- d -Gal p - （1→4）-β- d -GlcN p Ac-（1→3）-[β- d -Gal p-（1→6）]-β- d- Gal p }-（1→4）-β- d- Glc p-（1→3 ）-β- d -Glc p-（1→，通过探索不同的合成策略并克服了一系列困难后，通过收敛的[4 + 2 + 1]糖基化反应而实现。标题化合物经设计可在其下游端带有一个游离氨基，从而能够进行进一步的区域选择性修饰这项工作还揭示了天然聚糖中常见的α-Neu5Ac-（2→3）-β- d- Gal-（1→4）-β- d- GlcNAc基序作为糖基供体的反应性较低。因此，将这种三糖与位阻受体直接偶联是相当困难的，通过使用适当保护的GlcN和α-Neu5Ac-（2→3）-β- d- Gal作为连续的糖基，通过现场聚糖延伸有效地构建了基序捐助者。
• Syntheses of Lewis^X and Dimeric Lewis^X:  Construction of Branched Oligosaccharides by a Combination of Preactivation and Reactivity Based Chemoselective One-Pot Glycosylations
  作者：Adeline Miermont、Youlin Zeng、Yuqing Jing、Xin-shan Ye、Xuefei Huang

  DOI：10.1021/jo701694k

  日期：2007.11.1

  dimeric LewisX, were assembled in one pot with high yields and exclusive regio- and stereoselectivities. p-Tolyl thioglycosides were utilized as the sole type of building blocks, thus simplifying the overall synthetic design. The reactivity-independent nature of the preactivation based method allows modular assembly of the dimeric LewisX octasaccharide without the need for tedious protective group manipulation

  两种不对称支链寡糖 Lewis X和二聚体 Lewis X以高产率和独特的区域和立体选择性在一锅中组装。对甲苯基硫糖苷被用作唯一类型的构建单元，从而简化了整体合成设计。基于预活化的方法的反应性独立性质允许二聚体路易斯X八糖的模块化组装，而无需繁琐的保护基操作来实现精确的异头反应。
• One-Pot Synthesis of the Repeating Unit of Type VII Group B <i>Streptococcus</i> Polysaccharide and the Dimer
  作者：Han Zhang、Liming Shao、Xiaohan Wang、Yanxin Zhang、Zhongwu Guo、Jian Gao

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00653

  日期：2019.4.5

  The first synthesis of the hexasaccharide repeating unit of type VII group B Streptococcus capsular polysaccharide was achieved by a one-pot glycosylation strategy. The dimer of this repeating unit was also synthesized by one-pot glycosylation to achieve the backbone hexasaccharide first followed by one-pot dual glycosylations with the side-chain trisaccharide donor. All glycosylation reactions gave

  VII型B组链球菌荚膜多糖的六糖重复单元的首次合成是通过单罐糖基化策略实现的。还通过一锅糖基化合成该重复单元的二聚体，以首先获得主链六糖，然后与侧链三糖供体一锅双糖基化。所有糖基化反应均具有出色的立体选择性，这利用了新的立体特异性α-糖基化方法和邻基团对1,2-反式糖基化的参与作用。