p-methylphenyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside | 220645-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: p-methylphenyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 2-[(2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-8-hydroxy-6-(4-methylphenyl)sulfanyl-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]isoindole-1,3-dione
• CAS: 220645-16-9
• 化学式: C₂₈H₂₅NO₆S
• 分子量: 503.576
• InChiKey: NXWWCGJBPFRYTL-QZHDEGIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methylphenyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 aluminum (III) chloride 、 硼烷-三甲胺络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到p-tolyl 6-O-benzyl-2-deoxy-2-N-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  带有活化接头的耐受诱导寡糖乳-N-岩藻五糖 III 的合成。

  摘要：

  描述了一种免疫调节性五糖、乳-N-岩藻糖五糖III ( 1 ) 及其相应的人血清白蛋白偶联物的简明合成路线。该策略的关键转变包括用于构建二糖10和五糖12 的两个高度区域和立体选择性糖基化，用于苄基醚脱保护的 Birch 还原，以及用于修饰苷元的硫醇与烯烃的紫外促进自由基加成.

  DOI：

  10.1002/open.201300024
• 作为产物：
  描述：

  1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-phthalimido-D-glucopyranose 在 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 p-methylphenyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  离子淌度-质谱分析辅助的一锅法糖基化策略合成 N-连接寡糖

  摘要：

  N-聚糖是几种细胞糖蛋白的主要成分。N-聚糖合成的一锅法对于快速生成纯样品以确定其生物学功能至关重要。在此，我们描述了一种通过 IM-MS 分析方法辅助合成N-聚糖的双一锅策略，用于快速筛选优化的糖基化反应条件。这项研究包括三氟甲磺酸酯介导的直接 β-甘露糖基化和串联糖基化，采用一锅法合成具有挑战性的N-连接三糖核心β-5。此外， N-连接三糖核心的一锅顺序糖基化7提供多种高甘露糖型N-聚糖，具有出色的立体选择性和区域选择性。特别是，应用离子淌度-质谱定量分析来确定粗反应混合物的立体选择性和区域选择性结果，以开发高效的一锅法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00184

文献信息

• Convergent chemical synthesis of the pentasaccharide repeating unit of the O-antigen from E. coli O158
  作者：Ankita Mitra、Balaram Mukhopadhyay

  DOI：10.1039/c6ra13909d

  日期：——

  Synthesis of the pentasaccharide repeating unit of the O-antigen from E. coli O158 through a convergent [3 + 2] strategy is reported. Synthesis of the crucial β-ManNAc moiety was achieved from a β-Glc derivative through inversion of the 2-position by an azide nucleophile in excellent yield. The non-reducing end disaccharide α-D-Gal-(1→3)-β-D-GlcNAc was formed through activation of the thioglycoside

  据报道，通过融合[3 + 2]策略从大肠杆菌O158合成O抗原的五糖重复单元。关键的β-ManNAc部分的合成是由β-Glc衍生物通过叠氮化物亲核试剂将2-位转化而得，且收率很高。非还原性末端二糖α- D- Gal-（1→3）-β- D- GlcNAc是通过硫代糖苷Gal供体的化学选择性活化而形成的。后期TEMPO介导的氧化用于安装所需的糖醛酸部分。在H 2 SO 4-二氧化硅存在下，通过使用NIS活化硫糖苷来完成所需的糖基化反应，具有良好或优异的收率和立体选择性。
• Synthesis of a monophosphoryl lipid A derivative and its conjugation to a modified form of a tumor-associated carbohydrate antigen GM3
  作者：Qianli Wang、Jie Xue、Zhongwu Guo

  DOI：10.1039/b907351e

  日期：——

  An efficient synthesis of a derivative of monophosphoryl lipid A suitable for coupling to various structures for the construction of glycoconjugate vaccines and its conjugation with an N-modified form of the tumor-associated antigen GM3 is presented.

  提出了单磷酰脂质 A 衍生物的有效合成方法，该衍生物适合与各种结构偶联以构建糖复合物疫苗，并将其与肿瘤相关抗原 GM3 的 N 修饰形式偶联。
• Electrophilic Fluorination−Nucleophilic Addition Reaction Mediated by Selectfluor: Mechanistic Studies and New Applications
  作者：Stéphane P. Vincent、Michael D. Burkart、Chung-Ying Tsai、Zhiyuan Zhang、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/jo990686h

  日期：1999.7.1

  The electrophilic fluorination-nucleophilic addition reaction with Selectfluor-type reagents upon glycals has been studied and optimized. This reaction leads to selective fluorination at the 2-position with concomitant nucleophilic addition to the anomeric center. To understand the stereochemical outcome of this process, a mechanistic study has led to the discovery that, in the fucose series, Selectfluor

  已经研究和优化了与 Selectfluor 型试剂在糖基上的亲电氟化-亲核加成反应。该反应导致在 2 位选择性氟化，同时对异头中心进行亲核加成。为了了解该过程的立体化学结果，一项机制研究发现，在岩藻糖系列中，Selectfluor 以顺式方式特异性添加，产生 1-[TEDA-CH2Cl]-2-氟糖，该糖缓慢异构化为更稳定的中间体。研究了异头α/β分布作为反应物和条件的函数，发现保护基策略的明智选择可以提高氟化和亲核加成的立体选择性。此外，使用超敏自由基探针来探测反应，并且没有分离出自由基过程的产物特征，这表明在聚糖对 Selectfluor 的攻击期间没有发生单电子转移。还讨论了溶剂效应、Selectfluor 反离子和逐步程序的重要性。这项研究带来了产量的重要改进和更广泛的允许亲核试剂，如碳水化合物、氨基酸、磷酸盐或膦酸盐的仲醇。这一优化过程进一步应用于重要生物活性分子的修饰，包括氟化道
• Synthesis of Diverse<i>N</i>-Substituted Muramyl Dipeptide Derivatives and Their Use in a Study of Human NOD2 Stimulation Activity
  作者：Kuo-Ting Chen、Duen-Yi Huang、Cheng-Hsin Chiu、Wan-Wan Lin、Pi-Hui Liang、Wei-Chieh Cheng

  DOI：10.1002/chem.201501557

  日期：2015.8.17

  preparation of diverse N‐substituted muramyl dipeptides (N‐substituted MDPs) from different protected monosaccharides is described. The synthetic MDPs include N‐acetyl MDP and N‐glycolyl MDP, known NOD2 ligands, and this methodology allows for structural variation at six positions, including the muramic acid, peptide, and N‐substituted moieties. The capacity of these molecules to activate human NOD2 in the

  描述了一种灵活的合成策略，该策略可从不同的受保护单糖制备各种N-取代的戊二酰二肽（N-取代的MDP）。合成的MDP包括已知的NOD2配体N-乙酰基MDP和N-甘氨酰基MDP，这种方法允许在六个位置上进行结构变异，包括山mic酸，肽和N-取代的部分。还研究了这些分子在先天免疫应答中激活人NOD2的能力。结果发现，在N-甘氨酰MDP的C 1位置添加甲基显着增强了NOD2的刺激活性。
• A One-Pot Synthesis of Glycans and Nucleosides Based on <i>ortho</i>-(1-Phenylvinyl)benzyl Glycosides
  作者：Rui Yang、Haiqing He、Zixi Chen、Yingying Huang、Guozhi Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02998

  日期：2021.11.5

  synthesis of both glycans and nucleosides remains rare and challenging. Herein, we report a one-pot glycosylation strategy for glycans and nucleosides synthesis based on ortho-(1-phenylvinyl)benzyl glycosides, which has several advantages, including no aglycon transfers, no undesired interference of departing species, no unpleasant odor, and up to the construction of four different glycosidic linkages

  聚糖和核苷的一锅法合成仍然很少见且具有挑战性。在此，我们报告了一种基于邻-(1-苯基乙烯基)苄基糖苷的聚糖和核苷合成的一锅糖基化策略，该策略具有几个优点，包括无糖苷配基转移、无离去物种的不良干扰、无难闻气味等。构建四种不同的糖苷键。