2-乙酰基-5-甲基苯甲醛 | 694520-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-乙酰基-5-甲基苯甲醛
• 中文别名: 苯甲酰胺2-(氰甲基)-(9CI)
• 英文名称: 2-acetyl-5-methylbenzaldehyde
• CAS: 694520-50-8
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: SMMXWBUOALWELF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙酰基-5-甲基苯甲醛 在 bis(1,5-cyclooctadiene)iridium(I) tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以38%的产率得到(S)-3,6-dimethylisobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  阳离子铱/手性双膦催化酮的对映选择性加氢酰化反应。

  摘要：

  开发了一种方便快捷的阳离子铱催化的手性邻苯二甲酸酯骨架的合成方法。该方法利用阳离子铱/双膦催化的2-酮基苯甲醛的不对称分子内羰基加氢酰化反应，以相应的旋光性苯酞产品提供了良好或优异的对映选择性（最高98％ee）。使用氘标记的底物的机理研究表明，该反应涉及氢化铱中间体的分子内羰基插入机理。此外，我们研究了氘化底物的分子内加氢酰化的动力学同位素效应（KIE），并确定了C-H活化步骤不包括在周转限制步骤中。

  DOI：

  10.1002/asia.202000386
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-salicylaldehyde acetylhydrazone 在 lead(IV) tetraacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-乙酰基-5-甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  H4SiW12O40催化三组分串联反应合成3,3-二取代异吲哚啉酮

  摘要：

  开发了AH 4 SiW 12 O 40催化的2-酰基苯甲酸、伯胺和氧化膦的三组分串联反应以形成3,3-二取代异吲哚啉酮。通过使用 H 4 SiW 12 O 40作为催化剂和碳酸二甲酯 (DMC) 作为溶剂，各种 2-酰基苯甲酸衍生物和伯胺都能很好地产生 C3-膦酰基官能化的 3,3-二取代异吲哚啉酮收率范围为61%-87%。这种转化的优点包括绿色催化剂和溶剂、可用的起始原料、广泛的底物范围、高效率和操作简单，水作为唯一的副产物。该策略实现了高效、绿色的分子片段组装来获取异吲哚啉酮，这将为以绿色方式合成潜在的生物活性分子提供机会。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2023.108480

文献信息

• Direct Synthesis of Chiral NH Lactams via Ru-Catalyzed Asymmetric Reductive Amination/Cyclization Cascade of Keto Acids/Esters
  作者：Yongjie Shi、Xuefeng Tan、Shuang Gao、Yao Zhang、Jingxin Wang、Xumu Zhang、Qin Yin

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00669

  日期：2020.4.3

  medicinal agents and bioactive alkaloids. Herein we report a broadly applicable synthesis of enantioenriched NH lactams through a one-pot asymmetric reductive amination/cyclization sequence of easily available keto acids/esters. Such cascade processes alleviate the demand for protecting group manipulations as well as intermediate purification. This strategy is capable of constructing enantioenriched lactams

  在许多药物和生物活性生物碱中都存在具有与N原子相邻的立构中心的内酰胺。本文中，我们通过易于获得的酮酸/酯的一锅不对称还原胺化/环化序列，报道了广泛应用的对映体富集的NH内酰胺的合成。这样的级联过程减轻了对保护基团操纵以及中间纯化的需求。该策略能够以通常的高收率和优异的对映选择性（高达97％ee）构建五，六或七元环的对映体富集的内酰胺和苯并内酰胺。关键药物中间体的可扩展且简洁的合成方法进一步显示了这种方法的重要性。
• Catalytic Enantioselective Synthesis of Mariline A and Related Isoindolinones through a Biomimetic Approach
  作者：Chang Min、Yingfu Lin、Daniel Seidel

  DOI：10.1002/anie.201709182

  日期：2017.11.27

  The catalytic enantioselective synthesis of isoindolinones was achieved through the condensation of 2‐acyl‐benzaldehydes and anilines. In the presence of 1 mol % of a chiral phosphoric acid catalyst, reactions reach completion within 10 min and provide products with up to 98 % ee. Anilines with an ortho t‐butyl group form atropisomeric products, thereby enabling the simultaneous generation of axial

  异吲哚啉酮的催化对映选择性合成是通过2酰基苯甲醛和苯胺的缩合实现的。在1mol％的手性磷酸催化剂的存在下，反应在10分钟内完成，并提供具有高达98％ee的产物。具有邻叔丁基的苯胺形成阻转异构体产物，从而能够从两个非手性底物同时产生轴向和点手性。该方法被用于第一次合成的海水line。
• Phthalides by Rhodium-Catalyzed Ketone Hydroacylation
  作者：Diem H. T. Phan、Byoungmoo Kim、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/ja907711a

  日期：2009.11.4

  phthalides by using enantioselective ketone hydroacylation. In the presence of Rh[(Duanphos)]X (X = NO(3), OTf, OMs), various 2-ketobenzaldehydes undergo intramolecular hydroacylation to produce phthalide products in good yields and 92-98% ee's. Our study highlights the key role counterions play in controlling both reactivity and enantioselectivity. A concise asymmetric total synthesis of the celery extract

  邻苯二甲酸酯是在草药、水果和蔬菜中发现的与生物学相关的五元内酯。在这里，我们通过使用对映选择性酮加氢酰化来传达第一种原子经济的邻苯二甲酸方法。在 Rh[(Duanphos)]X (X = NO(3), OTf, OMs) 的存在下，各种 2-酮苯甲醛进行分子内加氢酰化，以良好的产率和 92-98% 的 ee 生产邻苯二甲酸产品。我们的研究强调了反离子在控制反应性和对映选择性方面的关键作用。还介绍了芹菜提取物 (S)-(-)-3-n-丁基苯酞的简明不对称全合成。
• Synthesis of 3,3′‐Disubstituted Isobenzofuran‐1(3 <i>H</i> )‐Ones via Cs _0.5 H _2.5 PW ₁₂ O ₄₀ ‐Catalyzed Difunctionalization of Carbonyls
  作者：Yu‐Feng Liu、Gang‐Ming Cao、Lei Chen、Ke Li、Xiao‐Ling Lin、Xin‐Xin Xu、Zhang‐Gao Le、Guo‐Ping Yang

  DOI：10.1002/adsc.202200081

  日期：2022.4.12

  We reported a method for the synthesis of 3,3′-disubstituted isobenzofuran-1(3H)-ones via the carbonyl difunctionalization of 2-acylbenzoic acids. A range of nucleophiles was reacted with 2-acylbenzoic acids to furnish the functionalized isobenzofuran-1(3H)-ones with the factual yield range of 61–96%. The reaction uses Cs0.5H2.5PW12O40 as a catalyst and produces water as the sole by-product. Various

  我们报道了一种通过2-酰基苯甲酸的羰基双官能化合成 3,3'-二取代异苯并呋喃-1(3 H )-酮的方法。一系列亲核试剂与 2-酰基苯甲酸反应以提供功能化的异苯并呋喃-1(3 H )-酮，实际产率范围为 61-96%。该反应使用 Cs 0.5 H 2.5 PW 12 O 40作为催化剂并产生水作为唯一的副产物。各种官能团可以通过以下方式引入到 isobenzofuran-1(3 H ) -one 骨架C-P/C-N/C-O/C-C 键的形成，这将为合成潜在的生物活性分子提供机会。在初步实验的基础上，提出了一种合理的机制。
• Enantioselective Synthesis of 6,6-Disubstituted Pentafulvenes Containing a Chiral Pendant Hydroxy Group
  作者：Ryan Nouch、Melchior Cini、Marc Magre、Mohammed Abid、Montserrat Diéguez、Oscar Pàmies、Simon Woodward、William Lewis

  DOI：10.1002/chem.201704247

  日期：2017.12.6

  Simple enantioselective synthesis of 6,6‐disubstituted pentafulvenes bearing chiral pendant hydroxy groups are attained by cascade reactivity using commercially available proline‐based organocatalysts. Condensation of cyclopentadiene with the acetyl function of a 1,2‐formylacetophenone, followed by cyclization of a resulting fulvene‐stabilized carbanion with the formyl group, generates bicyclic chiral

  使用市售的脯氨酸基有机催化剂，通过级联反应，可以轻松合成带有手性侧链羟基的6,6-二取代的五烯丙基戊烯的简单对映选择性合成。缩合环戊二烯与1,2-甲酰基苯乙酮的乙酰基官能团，然后环化生成的带有甲酰基的富烯稳定的碳负离子，生成双环手性醇，其er初始值高达94：6。结晶后会得到异常丰富的醇对映体富集-即使是外消旋的样品也会自发消旋。这使得能够快速获得对映体和非对映体纯的新的取代的环戊二烯家族。