diethyl (2-(3-bromophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate | 155506-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl (2-(3-bromophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl 2-(m-bromophenyl)-2-oxoethylphosphonate；Phosphonic acid, [2-(3-bromophenyl)-2-oxoethyl]-, diethyl ester；1-(3-bromophenyl)-2-diethoxyphosphorylethanone
• CAS: 155506-17-5
• 化学式: C₁₂H₁₆BrO₄P
• 分子量: 335.134
• InChiKey: AMGCLKYVDMACGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  426.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.396±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-(3-bromophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate 在 聚合甲醛 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过多面体相互作用网络解决蛋白质激酶中富含甘氨酸的环的问题：抑制PKA和PKB模拟物。

  摘要：

  蛋白激酶仍然参与药物发现研究，因为它们参与许多必不可少的细胞过程，其失调可能导致多种疾病。合成了一系列32种对映体纯抑制剂，并针对蛋白激酶A（PKA）和蛋白激酶B模拟PKAB3（PKA三突变体）进行了测试。配体结合到ATP位点的铰链区，核糖口袋和富含甘氨酸的环上。生物测定表明高效力对PKA与ķ我值在低纳摩尔范围内。研究表明，针对经常被忽略的富含甘氨酸的环来获得高结合力具有重要意义。X射线共晶结构揭示了最紧密粘合剂的配体-环相互作用的多面网络，其中包括正交偶极接触，硫和其他分散接触，酰胺-π堆积以及与有机氟的氢键结合，以及有效的水置换。该网络以一种计算方法进行了分析。

  DOI：

  10.1002/chem.201503552
• 作为产物：
  描述：

  3-溴苯甲酰氯 在 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 magnesium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 diethyl (2-(3-bromophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  A Practical Synthesis of β-Keto Phosphonates from Triethyl Phosphonoacetate

  摘要：

  An efficient and practical preparation of beta-keto phosphonates, via acylation reaction of triethyl phosphonoacetate with carboxylic acid chlorides in the presence of magnesium chloride-triethylamine followed by decarbethoxylation, is described.

  DOI：

  10.1080/00397919608004561

文献信息

• β-Ketophosphonates formation via deesterification or deamidation of cinnamyl/alkynyl carboxylates or amides with H-phosphonates
  作者：Yao Zhou、Mingxin Zhou、Ming Chen、Jihu Su、Jiangfeng Du、Qiuling Song

  DOI：10.1039/c5ra23950h

  日期：——

  We report here an unprecedented Fe/Cu synergistically catalyzed deesterificative or deamidative oxyphosphorylation of unsaturated carboxylates or amides with H-phosphonates.

  我们在这里报告了一种前所未有的Fe/Cu协同催化的不酯化或去酰胺氧磷酰化反应，用于不饱和羧酸盐或酰胺与H-膦酸酯的反应。
• Gold(I)-Catalyzed Hydration of Alkynylphosphonates: Efficient Access to β-Ketophosphonates
  作者：Longyong Xie、Rui Yuan、Ruijia Wang、Zhihong Peng、Jiannan Xiang、Weimin He

  DOI：10.1002/ejoc.201400066

  日期：2014.5

  A general, efficient, and highly regioselective protocol with the use of a gold(I) complex catalytic system for the transformation of alkynylphosphonates into the corresponding β-ketophosphonates has been successfully developed. This method produces a variety of β-ketophosphonates with the advantages of mild reaction conditions, high functional-group tolerance, and excellent yields.

  已成功开发了一种通用、高效且高度区域选择性的方案，该方案使用金 (I) 络合物催化系统将炔基膦酸酯转化为相应的 β-酮膦酸酯。该方法可生产多种β-酮膦酸酯，具有反应条件温和、官能团耐受性高、收率高等优点。
• A Synthetic and Computational Investigation into the Direct Synthesis of ?-Hydroxymethylated Enones from ?-Keto Phosphonates
  作者：Sarah J. Ryan、Christopher D. Thompson、David W. Lupton

  DOI：10.1071/ch09301

  日期：——

  The synthesis of a range of α-hydroxymethylated enones has been achieved using the Villiéras modification of the Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) reaction. Scope, limitations, and mechanistic aspects of this reaction were investigated using a combination of synthetic and computational studies. These investigations support a Schlosser–Corey type reaction mechanism that is balanced between two pathways with the outcome influenced by the steric environment of the substrate.

  通过对 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应进行 Villiéras 改良，合成了一系列 α-羟甲基化烯酮。研究人员结合合成和计算研究，对这一反应的范围、局限性和机理方面进行了调查。这些研究支持 Schlosser-Corey 型反应机理，该机理在两种途径之间保持平衡，其结果受底物立体环境的影响。
• MnIII-catalyzed phosphorylation of vinyl azides: The synthesis of β-keto phosphine oxides
  作者：Pai Tang、Can Zhang、En Chen、Binhui Chen、Wenteng Chen、Yongping Yu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.069

  日期：2017.5

  MnIII-catalyzed functionalization of vinyl azides via phosphorylation was developed to synthesize various β-keto phosphine oxides in high yields. The transformation is operated in mild conditions and tolerant of a range of functional groups. Control reaction indicates that the reaction mechanism might proceed via the generation of a phosphonated iminyl radical intermediate.

  开发了Mn III通过磷酸化催化的叠氮化乙烯基官能团，以高产率合成各种β-酮膦氧化物。该转化在温和条件下进行，并能耐受多种官能团。对照反应表明，反应机理可能通过膦化亚胺基自由基中间体的产生而进行。
• Reaction of Silyl Enol Ethers with Phosphite Using Hypervalent Iodine Compound: A New Synthesis of 2-Aryl-2-oxoalkylphosphonates
  作者：Dae Young Kim、Joo Yang Mang、Dong Young Oh

  DOI：10.1080/00397919408012639

  日期：1994.3

  Abstract Reaction of phosphite with silyl enol ethers using iodosobenzene/boron trifluoride etherate provides a direct route for the preparation of 2-aryl-2-oxoalkylphosphonates in good yields.

  摘要 使用碘代苯/三氟化硼醚合物使亚磷酸酯与甲硅烷基烯醇醚反应提供了以良好产率制备 2-芳基-2-氧代烷基膦酸酯的直接途径。