S-(+)-1-phenyl-2-hydroxy-3-methylbutanone | 97551-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: S-(+)-1-phenyl-2-hydroxy-3-methylbutanone
• 英文别名: (S)-α-hydroxyisovalerophenone；(S)-2-hydroxy-3-methyl-1-phenylbutan-1-one；(2S)-2-hydroxy-3-methyl-1-phenylbutan-1-one
• CAS: 97551-20-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: SXBWYXYGEHOVPU-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  277.6±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.056±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(+)-1-phenyl-2-hydroxy-3-methylbutanone 在 platinum(IV) oxide 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 potassium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三甲胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 (3S,5R,6S)-3-isobutyl-6-isopropyl-4-methyl-5-phenyltetrahydro-2H-1,4-oxazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  来自具有3,6-dihydro-2H-1,4-oxazin-2-one结构的环状甘氨酸模板的新手性二氢脱氢氨基酸衍生物：在非蛋白合成α-氨基酸的不对称合成中的应用。

  摘要：

  在手性甘氨酸等价物7缩合后，具有立体选择性地制备了具有3,5-二氢-2H-1,4-恶嗪-2-酮结构11a-f的新手性（Z）-α，β-二氢氨基酸（DDAA）衍生物。醛在K（2）CO（3）在温和的固液相转移催化反应条件下存在。这些新系统已用于使用Corey ylide的非对映选择性环丙烷化反应中，用于不对称合成1-氨基环丙烷-1-羧酸（ACC），例如异位-冠状醛酸和别基-异去甲环酸。这些体系在甲醛的存在下于环境压力下进行氢化反应，得到饱和的恶嗪酮和N-甲基化的恶嗪酮，它们已经转化为N-甲基-α-氨基酸（N-MAAs）（S）-2-（甲基氨基）丁酸和（S）-N-甲基亮氨酸。此外，

  DOI：

  10.1021/jo991736l
• 作为产物：
  描述：

  L-α-羟基异戊酸 在 1-羟基苯并三唑 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 S-(+)-1-phenyl-2-hydroxy-3-methylbutanone
  参考文献：
  名称：

  来自具有3,6-dihydro-2H-1,4-oxazin-2-one结构的环状甘氨酸模板的新手性二氢脱氢氨基酸衍生物：在非蛋白合成α-氨基酸的不对称合成中的应用。

  摘要：

  在手性甘氨酸等价物7缩合后，具有立体选择性地制备了具有3,5-二氢-2H-1,4-恶嗪-2-酮结构11a-f的新手性（Z）-α，β-二氢氨基酸（DDAA）衍生物。醛在K（2）CO（3）在温和的固液相转移催化反应条件下存在。这些新系统已用于使用Corey ylide的非对映选择性环丙烷化反应中，用于不对称合成1-氨基环丙烷-1-羧酸（ACC），例如异位-冠状醛酸和别基-异去甲环酸。这些体系在甲醛的存在下于环境压力下进行氢化反应，得到饱和的恶嗪酮和N-甲基化的恶嗪酮，它们已经转化为N-甲基-α-氨基酸（N-MAAs）（S）-2-（甲基氨基）丁酸和（S）-N-甲基亮氨酸。此外，

  DOI：

  10.1021/jo991736l

文献信息

• Synthesis of Chiral Alkenyl Cyclopropane Amino Acids for Incorporation into Stapled Peptides
  作者：Tsz Ying Yuen、Christopher J. Brown、Yaw Sing Tan、Charles W. Johannes

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02659

  日期：2020.2.7

  α,α'-Disubstituted amino acids serve as important non-proteinogenic amino acids in the construction of stabilized helical peptides. To expand the repertoire of α,α'-disubstituted amino acids, chiral alkenyl-containing cyclopropane amino acids were synthesized via a two-step olefination and cyclopropanation procedure. Herein, we report the first example of the use of alkenyl cyclopropane building blocks

  在稳定的螺旋肽的构建中，α，α′-二取代的氨基酸是重要的非蛋白氨基酸。为了扩大α，α′-二取代氨基酸的库，通过两步烯烃化和环丙烷化方法合成了含有手性链烯基的环丙烷氨基酸。在这里，我们报告了使用烯基环丙烷构件来约束靶向MDM2的螺旋肽的第一个例子。据推测，与C末端环丙烷取代相关的增强的效能和功效是由净疏水性和增强的蛋白质缔合速率共同作用所驱动的。
• [EN] BUILDING BLOCKS FOR STAPLED PEPTIDES<br/>[FR] BLOCS DE CONSTRUCTION POUR PEPTIDES AGRAFÉS
  申请人：AGENCY SCIENCE TECH & RES

  公开号：WO2018174826A1

  公开（公告）日：2018-09-27

  This invention relates to a method for producing an alkenyl 1 -aminocyclopropane-1 -carboxylic acid of Formula I wherein R1 is a protecting group, n is an integer between 1 and 10, and A and B are chiral centres such that when A is S, B is R and when A is R, B is S. The method comprises a stereoselective formation of the cyclopropane moiety by cycloaddition onto a double bond, in a molecule comprising a chiral template, Formula lc. Further provided is the use of Formula I in the production of stapled peptides.

  这项发明涉及一种生产式I的烯基1-氨基环丙烷-1-羧酸的方法，其中R1是保护基，n是1到10之间的整数，A和B是手性中心，当A为S时，B为R，当A为R时，B为S。该方法包括通过在含有手性模板Formula Ic的分子上进行环加成反应，对环丙烷基团进行立体选择性形成。还提供了在生产扣肽中使用式I的方法。
• α-Carbonyl Substituent Effect on the Lifetimes of Triplet 1,4-Biradicals from Norrish-Type-II Reactions
  作者：Xichen Cai、Peter Cygon、Bernd Goldfuss、Axel G. Griesbeck、Heike Heckroth、Mamoru Fujitsuka、Tetsuro Majima

  DOI：10.1002/chem.200600011

  日期：2006.6.2

  Norrish-Type-II hydrogen transfer from alpha-heteroatom-substituted beta-branched butyrophenones 1-6 and detected by laser flash absorption measurements. For three oxy-substituted compounds 2-4 (R(alpha)=OH, OCOMe, OCOOEt) comparable lifetimes were determined in acetonitrile (roughly 1.5 micros). In benzene, divergent trends were observed: for the hydroxy compound 2 a lower lifetime of 790 ns was determined

  三重态1,4-双自由基是由Norrish-Type-II氢从α-杂原子取代的β-支化丁苯酮1-6转移生成的，并通过激光闪光吸收测量进行检测。对于三种氧基取代的化合物2-4（Rα= OH，OCOMe，OCOOEt），在乙腈中（约1.5微米）确定了相当的寿命。在苯中，观察到了不同的趋势：对于羟基化合物2，确定了较低的寿命790 ns，而对于3和4，则将其寿命提高至4.9微米。α-氨基取代的化合物1和6的光解会导致具有明显较低寿命的瞬态物质（在苯中为1 160 ns，在乙腈中为450 ns；在两种溶剂中为6 <100 ns）。甲氧基氧基底物5在光解时经历快速的CO键裂解，并且未检测到瞬态三重态物质。
• Metallophosphites as Umpolung Catalysts:  The Enantioselective Cross Silyl Benzoin Reaction
  作者：Xin Linghu、Justin R. Potnick、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja0496468

  日期：2004.3.1

  metallophosphites as catalysts. As a result, nonenzymatic asymmetric cross silyl benzoin reactions have been achieved, giving optically active silyl ether-protected benzoin adducts. The reaction is general with respect to aryl, alkyl, and heterocyclic substrates with good to excellent yields and good to excellent enantioselectivities.

  使用金属亚磷酸盐作为催化剂已经实现了羰基极性反转（umpolung）。结果，已经实现了非酶促不对称交叉甲硅烷基安息香反应，得到了光学活性甲硅烷基醚保护的安息香加合物。该反应对于芳基、烷基和杂环底物是通用的，具有良好至极好的产率和良好至极好的对映选择性。
• Ready Access to Densely Substituted Furans Using Tsuji–Wacker-Type Cyclization
  作者：Dattatraya P. Masal、Rahul Choudhury、Aman Singh、D. Srinivasa Reddy

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02567

  日期：2022.1.7

  construction of highly substituted furans catalyzed by Pd(II) and Cu(II) chloride has been developed. The method provides easy access to di-, tri-, and tetrasubstituted furans from corresponding diols with relatively mild conditions in a unified strategy. The developed method has been successfully tested with more than 25 substrates, which resulted in furans of multiple substitution patterns with up to

  已经开发了一种由 Pd(II) 和 Cu(II) 氯化物催化构建高度取代的呋喃的有效方法。该方法以统一的策略提供了从相应二醇中以相对温和的条件轻松获得二、三和四取代呋喃的方法。所开发的方法已经成功地用超过 25 种底物进行了测试，从而产生了多种取代模式的呋喃，分离产率高达 84%。