methyl (2S,3R)-2-methyl-3-hydroxypentanoate | 60665-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3R)-2-methyl-3-hydroxypentanoate
• 英文别名: methyl (2S,3R)-3-hydroxy-2-methylpentanoate
• CAS: 60665-94-3；67498-06-0；67498-21-9；78655-79-5；84277-55-4；100992-75-4；109715-81-3；136521-23-8；78655-82-0
• 化学式: C₇H₁₄O₃
• 分子量: 146.186
• InChiKey: DPSANHWICFQPHY-NTSWFWBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3R)-2-methyl-3-hydroxypentanoate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 Pyr*CrO₃*HCl 、 sodium acetate 、 dipyridine chromium trioxide 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 66.83h， 生成 6-脱氧红霉内酯B
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of 6-deoxyerythronolide B

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00396a051
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代戊酸甲酯 在 [bis(2-methylallyl)cycloocta-1,5-diene]ruthenium(II) 六甲基磷酰三胺 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (2S,3R)-2-methyl-3-hydroxypentanoate
  参考文献：
  名称：

  关键步骤通过酮硼硼酸酯的非对映选择性醛醇缩合反应合成24-Demethylbafilomycin C 1的C13-C25片段

  摘要：

  有效合成C13-C25片段的方法是24-demethylbafilomycin C 1，这是从链霉菌属菌的发酵液中分离出的plecroacrolide家族的新成员。CS是Maytenus hookeri的一种常见微生物。靶向的C13-C25片段具有五个氧化的和三个甲基取代的立体异构中心。它是通过使用C17-C18顺式醇醛的形成而获得的，对于C15处被乙酰氧基和甲氧基乙酰氧基取代的手性醛，使用对映体比例分别为95：5和83:17的乙基酮硼烯酸酯。该结果证实了以下观察结果：酮在C22处的立体化学决定了醛醇缩合反应的非对映选择性。合成的在C15处具有甲氧基乙酰氧基的C13-C25片段被认为是通过将甲氧基乙酸酯进行羟醛缩合然后形成C12-C13双键而构建24-去甲基巴非霉素C 1的16元环内酯的有用前体通过二烯-烯RCM反应。

  DOI：

  10.1021/jo070624o

文献信息

• Structural Elucidation of Twelve Novel Esters Composed of Five Fatty Acids and Three New Branched Alcohols Together with Four Monoterpenoids from Sancassania shanghaiensis (Acari: Acaridae)
  作者：Tomoyo SAKATA、Kimiko OKABE、Yasumasa KUWAHARA

  DOI：10.1271/bbb.65.919

  日期：2001.1

  A total of 12 novel esters and four monoterpenoids (rosefuran, (2R,3R)-epoxyneral, and α- and β-acaridials) were detected by GC/MS analyses as the opisthonotal gland components of Sancassania shanghaiensis. The acidic fraction after hydrolysis was composed of five common fatty acids (palmitic, stearic, oleic, linoleic and arachidic acid), while the alcoholic fraction consisted of two major components (C6 and C8 alcohols with branched methyls), together with a trace amount of C9 alcohol. The Two major alcohols were identified as new alcohols [(S)-2-methylpentanol and (2S,4S)-2,4-dimethylhexanol] by comparing the physico-chemical data of their 3,5-dinitrobenzoates with those of regio-selectively synthesized alcohols. The C9 alcohol was suggested as (2S,4S)-2,4-dimethylheptanol, based on a structural and biogenetic analogy to the C6 and C8 alcohols. Five of the compounds were each identified by GC to be (S)-2-methylpentyl esters from five fatty acids, and the other five components likewise as (2S,4S)-2,4-dimethylhexyl esters. The remaining two were suggested as (2S,4S)-2,4-dimethylheptyl Stearate and linolate.

  GC/MS分析在Sancassania shanghaiensis的抱粉腺成分中检测到总共12种新型酯和4种单萜（玫瑰呋喃、（2R,3R）-环氧橙花醇以及α-和β-刺檗二醇）。经过水解后的酸性部分由5种常见脂肪酸（棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和花生酸）组成，而醇性部分则主要由两种成分（带有支链甲基的C6和C8醇）组成，同时含有微量的C9醇。通过比较其3,5-二硝基苯甲酸酯的物理化学数据与选择性合成醇的数据，确认这两种主要醇为新型醇[（S）-2-甲基戊醇和（2S,4S）-2,4-二甲基己醇]。根据结构和生物学上的相似性，C9醇被推测为（2S,4S）-2,4-二甲基庚醇。通过GC鉴定，五种化合物分别为五种脂肪酸的（S）-2-甲基戊酯，另外五种成分同样为（2S,4S）-2,4-二甲基己酯。剩下的两种被推测为（2S,4S）-2,4-二甲基庚酯的硬脂酸酯和亚油酸酯。
• A new synthesis of serricornin [(4s,6s,7s)-7-hydroxy-4,6-dimethyl-3-nonanone], the sex pheromone of the cigarette beetle
  作者：Kenji Mori、Hidenori Watanabe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96694-3

  日期：1985.1

  Serricornin, the sex pheromone of Lasioderma serricorne F, was synthesised in 7.6% overall yield starting from methyl (R)-3-hydroxypentanoate of microbial origin. Its (4R,6S,7S)-isomer was also synthesised.

  从微生物来源的（R）-3-羟基戊酸甲酯开始，以7.6％的总收率合成Serricornin，即Lasioderma serricorne F的性信息素。还合成了其（4R，6S，7S）-异构体。
• Regioselective Carbonylation of <i>trans</i>-Disubstituted Epoxides to β-Lactones: A Viable Entry into <i>syn</i>-Aldol-Type Products
  作者：Michael Mulzer、Bryan T. Whiting、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/ja405151n

  日期：2013.7.31

  reported for the regioselective carbonylation of trans-disubstituted epoxides to cis-β-lactones. The two catalysts display high and opposing selectivities, which generally are difficult to achieve for this class of epoxides. The resulting β-lactones are well-defined precursors for a wide variety of aldol-type compounds. Altogether, carbonylation of disubstituted epoxides is established as a viable and

  据报道，两种新催化剂可用于将反式双取代环氧化物区域选择性羰基化成顺式-β-内酯。这两种催化剂显示出高且相反的选择性，这对于此类环氧化物通常难以实现。由此产生的 β-内酯是各种羟醛型化合物的明确前体。总之，双取代环氧化物的羰基化被确立为合成和抗羟醛产品的可行且经济的入口。
• Diastereoselective Hydrogen-Transfer Reactions: An Experimental and DFT Study
  作者：François Godin、Michel Prévost、Serge I. Gorelsky、Philippe Mochirian、Maud Nguyen、Frédérick Viens、Yvan Guindon

  DOI：10.1002/chem.201300377

  日期：2013.7.8

  an equatorial orientation. Hydride deliveries to different acyclic substrates and calculations also suggest that the higher anti‐selectivities obtained with borinate intermediates are not related to the formation of a complex mimicking an exocycle. From a broader standpoint, this study reveals important conformational factors for reactions taking place at a center vicinal to a heterocycle or an α‐alkoxy

  将带有杂环exo（α）的卤代前体自由基还原为以碳为中心的自由基，会增强抗选择性，这种现象我们称为“环外效应”。在BHandHLYP / TZVP级别的新实验数据和DFT计算表明，环外效应的起源与自由基中间体在过渡态（ΔE ≠应变）达到其反应构象所需的应变能有关。此外，受约束的THP系统的自由基减少表明，较高的2,3-抗只有当自由基链处于赤道取向时，才能达到诱导作用。氢化物可递送至不同的非环状底物，并且计算结果还表明，硼酸盐中间体可获得更高的抗选择性，与模拟环外化合物的复合物的形成无关。从更广泛的角度来看，这项研究揭示了重要的构象因子，这些构象是在中心邻位发生的对杂环或α-烷氧基的反应。
• Access to Enantiopure α-Alkyl-β-hydroxy Esters through Dynamic Kinetic Resolutions Employing Purified/Overexpressed Alcohol Dehydrogenases
  作者：Aníbal Cuetos、Ana Rioz-Martínez、Fabricio R. Bisogno、Barbara Grischek、Iván Lavandera、Gonzalo de Gonzalo、Wolfgang Kroutil、Vicente Gotor

  DOI：10.1002/adsc.201200139

  日期：2012.6.18

  and Ralstonia sp. (RasADH) could also accept bulkier keto esters (‘bulky‐bulky’ substrates). SyADH also provided preferentially syn‐(2R,3S) isomers and RasADH showed in some cases good selectivity towards the formation of anti‐(2S,3S) derivatives. With anti‐Prelog ADHs such as LBADH from L. brevis or LKADH from L. kefir, syn‐(2S,3R) alcohols were obtained with high conversions and diastereomeric excess

  通过使用纯化或粗制的大肠杆菌过表达的醇脱氢酶（ADHs）的动态动力学拆分（DKR）获得α-烷基-β-羟基酯。ADH-A从R.曲霉，CPADH从近平滑念珠菌从和TesADH T. ethanolicus得到顺式- （2- [R，3小号）具有非常高的选择性为空间位不受阻碍酮（“小体积大的”底物）的衍生物，而的ADH来自S. yanoikuyae（SyADH）和Ralstonia sp。（RasADH）也可以接受更大的酮酯（“大块状”底物）。SyADH还提供了优先顺式- （2- ř，3 S）异构体和RasADH在某些情况下显示出对形成抗-（2 S，3 S）衍生物的良好选择性。与抗作为LBADH这样普雷洛格的ADH从短乳杆菌或从LKADH克菲尔乳杆菌，顺式- （2-小号，3 - [R ）与高转化率和对映体过量在某些情况下，特别是与LBADH得到醇。此外，由于这些底物在热力学上有利于还原，因此可以仅