6-脱氧红霉内酯B | 15797-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 中文名称: 6-脱氧红霉内酯B
• 英文名称: (3R,4S,5R,6S,7S,9R,11R,12S,13R,14R)-14-ethyl-4,6,12-trihydroxy-3,5,7,9,11,13-hexamethyloxacyclotetradecane-2,10-dione
• 英文别名: 6-deoxy erythronolide B；6-deoxyerythronolide B；6-deoxyerythronolide；6-dEB；6-Deoxyerythronolid B；(3R,4S,5R,6S,7S,9R,11R,12S,13R,14R)-14-ethyl-4,6,12-trihydroxy-3,5,7,9,11,13-hexamethyl-oxacyclotetradecane-2,10-dione
• CAS: 15797-36-1
• 化学式: C₂₁H₃₈O₆
• 分子量: 386.529
• InChiKey: HQZOLNNEQAKEHT-IBBGRPSASA-N

物化性质

• 沸点：
  561.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-脱氧红霉内酯B 在 sodium tetrahydroborate 、 氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到(9S)-9-Deoxy-12-deoxy-9-hydroxyerythronolide <(9S)-Dihydro-6-deoxyerythronolide B>
  参考文献：
  名称：

  Development of a fully synthetic stereoselective route to 6-deoxyerythronolide B by reiterative applications of the Lewis acid catalyzed diene aldehyde cyclocondensation reaction: a remarkable instance of diastereofacial selectivity

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00292a045
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-4-benzyl-3-[(2R)-2-[(4S,5R,6S)-6-[(2S,3R,4R)-4-[(2R,4S,5S,6R)-6-[(2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypentan-2-yl]-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]-3-hydroxypentan-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]propanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one 在 palladium dihydroxide 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 偶氮二异丁腈 、 4 A molecular sieve 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 93.25h， 生成 6-脱氧红霉内酯B
  参考文献：
  名称：

  大环内酯类抗生素合成的一般策略。6-脱氧赤藓糖醇B和齐墩果内酯的全合成

  摘要：

  6-脱氧赤藓糖醇内酯 B (1) 和夹竹桃内酯 (2) 的不对称合成已经实现，每个都在 18 个线性步骤中。这些合成证明了手性 β-酮酰亚胺构建块 3 作为多用途构建块的效用，用于基于羟醛的聚丙酸酯衍生天然产物的组合。

  DOI：

  10.1021/ja9806128

文献信息

• Total Synthesis of 6-Deoxyerythronolide B via C–C Bond-Forming Transfer Hydrogenation
  作者：Xin Gao、Sang Kook Woo、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja4008722

  日期：2013.3.20

  The 14-membered macrolide 6-deoxyerythronolide B is prepared in 14 steps (longest linear sequence) and 20 total steps. Two different methods for alcohol CH-crotylation via transfer hydrogenation are deployed for the first time in target-oriented synthesis. Enyne metathesis is used to form the 14-membered ring. The present approach represents the most concise construction of any erythronolide reported

  14 元大环内酯 6-脱氧赤藓糖醇 B 以 14 个步骤（最长的线性序列）和 20 个总步骤制备。通过转移氢化进行醇 CH-巴豆化的两种不同方法首次在靶向合成中得到应用。烯炔复分解用于形成 14 元环。目前的方法代表了迄今为止报道的任何赤藓糖苷最简洁的结构。
• Regiodivergent Glycosylations of 6-Deoxy-erythronolide B and Oleandomycin-Derived Macrolactones Enabled by Chiral Acid Catalysis
  作者：Jia-Hui Tay、Alonso J. Argüelles、Matthew D. DeMars、Paul M. Zimmerman、David H. Sherman、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/jacs.7b03198

  日期：2017.6.28

  selective glycosylations at the C5 positions of macrolactones (up to 99:1 rr), whereas the use of SPINOL-based CPAs resulted in selectivity switch and glycosylation of the C3 alcohol (up to 91:9 rr). Additionally, the C11 position of macrolactones was selectively functionalized through traceless protection of the C3/C5 diol with boronic acids prior to glycosylation. Investigation of the reaction mechanism

  这项工作描述了使用手性催化剂控制复杂多元醇（如 6-脱氧赤藓糖苷 B 和夹竹桃霉素衍生的大环内酯）糖基化的位点选择性的第一个例子。通过选择合适的手性酸作为催化剂或通过引入基于化学计量的硼酸添加剂，可以在大环内酯的 C3、C5 和 C11 位置区域发散地引入糖。基于 BINOL 的手性磷酸 (CPA) 用于催化大环内酯 C5 位置的高选择性糖基化（高达 99:1 rr），而使用基于 SPINOL 的 CPA 导致 C3 醇的选择性转换和糖基化（高达 91:9 rr)。此外，通过在糖基化之前用硼酸对 C3/C5 二醇进行无痕保护，大环内酯的 C11 位置被选择性功能化。对 CPA 控制的糖基化反应机制的研究揭示了共价连接的异头磷酸酯的参与，而不是作为反应中间体的氧碳鎓离子对。
• Precursor-directed biosynthesis of 12-ethyl erythromycin
  作者：John R Jacobsen、Adrian T Keatinge-Clay、David E Cane、Chaitan Khosla

  DOI：10.1016/s0968-0896(98)00081-9

  日期：1998.8

  incorporate into 6-dEB biosynthesis, yielding a 6-dEB analogue bearing a 12-ethyl group. This 6-dEB analogue is a substrate for post-polyketide tailoring enzymes, and is converted into the corresponding analogue of erythromycin C. These results show that many of the downstream active sites are tolerant of this unnatural functionality and suggest that a wide variety of erythromycin derivatives should be

  生物合成新型6-脱氧赤藓醇B衍生物的前体定向方法已得到扩展，可以改变C-12的功能。我们最近描述了一种简单实用的方法，该方法可利用红霉素途径的生物合成潜力，通过将设计的合成分子供入具有改变的6-脱氧赤藓醇B合酶（DEBS）的工程突变菌株中来产生类似天然产物的复杂分子。我们对该技术的最初应用集中于6-dEB（C14-C15）乙基侧链的改变。我们现在报告该方法扩展到C-12取代基的修饰。已显示适当设计的底物可结合到6-dEB生物合成中，产生带有12-乙基的6-dEB类似物。
• The Role of Serine-246 in Cytochrome P450eryF-Catalyzed Hydroxylation of 6-Deoxyerythronolide B
  作者：Kim Choonkeun、Kim Haeyoung、Han Oksoo

  DOI：10.1006/bioo.2000.1187

  日期：2000.10

  of cytochrome P450 enzymes participates in a proton delivery system for binding and cleavage of dioxygen molecules. 6-Deoxyerythronol ide B hydroxylase (P450eryF) is unusual in that the conserved threonine residue is replaced by alanine in this enzyme. On the basis of crystal structures of substrate-bound P450eryF, it has been proposed that the C-5 hydroxyl group of the substrate and serine-246 of

  细胞色素P450酶I螺旋中一个高度保守的苏氨酸残基参与质子传递系统，以结合和裂解双氧分子。6-脱氧赤藓醇B羟化酶（P450eryF）的不同之处在于，该酶中的保守苏氨酸残基被丙氨酸取代。根据与底物结合的P450eryF的晶体结构，已提出底物的C-5羟基和酶的丝氨酸-246分别与水分子519和564形成氢键。该氢键网络构成质子传递系统，在保守位置不存在苏氨酸羟基的情况下，P450eryF保持其催化活性。为了进一步评估活性位点周围的羟基在质子传递系统中的作用，构建并表征了三种突变体形式的P450eryF（A245S，S246A和A245S / S246A）。在每种情况下，催化活性的降低和解偶联的增加可能与氢键环境的变化有关。这些结果表明，Ser-246确实参与了质子穿梭路径，也支持了我们先前的假设，即底物的C-5羟基参与了酸催化的双氧键裂解反应。版权所有2000学术出版社。并支持我们先前的假设，
• Macrolide antiinfective agents
  申请人：——

  公开号：US20020055472A1

  公开（公告）日：2002-05-09

  The invention is directed towards antibacterial compounds. The invention concerns macrolide antibiotics useful as antiinfective agents.

  该发明是针对抗菌化合物。该发明涉及大环内酯类抗生素，可用作抗感染剂。