2(R),3(R) methyl 3-hydroxy-2-methylpentanoate | 78655-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: 2(R),3(R) methyl 3-hydroxy-2-methylpentanoate
• 英文别名: (-)-threo-methyl 2-methyl-3-hydroxypentanate；methyl-(2R,3R)-2-methyl-3-hydroxy pentanoate；(2R,3R)-Methyl 3-hydroxy-2-methylpentanoate；methyl (2R,3R)-2-methyl-3-hydroxypentanoate；methyl (2R,3R)-3-hydroxy-2-methylpentanoate；methyl (2R,3R)-3-hydroxy-2-methylpentenoate；Pentanoic acid, 3-hydroxy-2-methyl-, methyl ester, (2R,3R)-
• CAS: 78655-79-5
• 化学式: C₇H₁₄O₃
• 分子量: 146.186
• InChiKey: DPSANHWICFQPHY-PHDIDXHHSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2(R),3(R) methyl 3-hydroxy-2-methylpentanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (3S,4S,5S,6R)-6-[(3,4-dimethoxybenzyl)oxy]-4-hydroxy-5-methyl-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]oct-1-ene
  参考文献：
  名称：

  泰达内酯的合成研究。2.立体选择性合成受保护的C（1）-C（12）片段。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了二酮酯6a和6b的高度非对映选择性合成。这些中间体与受保护的C（13）-C（21）醛3和23进行有效的羟醛反应，从而提供高级的C（1）-C（21）tedolide seco酯前体9a和9b。

  DOI：

  10.1021/ol0272343
• 作为产物：
  描述：

  S-(2-acetamidoethyl)-3-oxopentanethioate 在 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 sodium hydroxide 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 水 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 2(R),3(R) methyl 3-hydroxy-2-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  阐明来自反式 AT 聚酮合酶的 C-甲基转移酶的立体特异性

  摘要：

  S-腺苷甲硫氨酸 (SAM) 依赖性 C-甲基转移酶负责 3-酮酰基-酰基载体蛋白 (ACP) 中间体的 C2-甲基化，以在细菌聚酮化合物生物合成介导的过程中产生相应的 2-甲基-3-酮酰基-ACP 产物通过缺乏整合的酰基转移酶 (AT) 结构域的反式 AT 聚酮合酶。偶联酮还原酶 (KR) 测定用于确定 C-甲基转移酶催化反应的立体化学。将化学酶促生成的 3-酮戊酰基-ACP (9) 样品与来自 bongkrekic 酸聚酮化合物合酶模块 2 的 SAM 和 BonMT2 一起孵育。所得的 2-甲基-3-酮戊酰基-ACP (10) 与五个 (2R)- 或 (2S)- 甲基特异性 KR 结构域分别孵育。通过手性 GC-MS 分析衍生的 2-甲基-3-羟基戊酸甲酯 (8) 确定 BonMT2 催化的甲基化仅产生 (2R)-2-甲基-3-酮戊酰基-ACP ((2R)-10) . 使用来自芽孢杆菌烯、艰难梭菌素和莫匹罗星反式-AT

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02911

文献信息

• Diastereo- and enantioselective preparation of β-alkylhomoallylic alcohols
  作者：Yuichi Kobayashi、Yasunori Kitano、Yoshiyuki Takeda、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90583-6

  日期：1986.1

  A new and efficient method for the preparation of four possible stereoisomers of β-alkylhomoallylic alcohols 1 has been developed which is based on the diastereoselective addition of nucleophiles to optically active α-alkyl-β-trimethylsilyl-β,γ-unsaturated carbonyl compounds. The utility of this reaction is demonstrated by the synthesis of naturally occurring serricornin and corynomycolic acid.

  已经开发了一种新的有效的方法来制备四种可能的β-烷基均烯丙基醇1的立体异构体，该方法基于将亲核试剂非对映选择性加成到光学活性的α-烷基-β-三甲基甲硅烷基-β，γ-不饱和羰基化合物上。该反应的实用性通过天然存在的serrcornin和corynomycolic酸的合成证明。
• A new synthesis of serricornin [(4s,6s,7s)-7-hydroxy-4,6-dimethyl-3-nonanone], the sex pheromone of the cigarette beetle
  作者：Kenji Mori、Hidenori Watanabe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96694-3

  日期：1985.1

  Serricornin, the sex pheromone of Lasioderma serricorne F, was synthesised in 7.6% overall yield starting from methyl (R)-3-hydroxypentanoate of microbial origin. Its (4R,6S,7S)-isomer was also synthesised.

  从微生物来源的（R）-3-羟基戊酸甲酯开始，以7.6％的总收率合成Serricornin，即Lasioderma serricorne F的性信息素。还合成了其（4R，6S，7S）-异构体。
• Synthesis of C13−C25 Fragment of 24-Demethylbafilomycin C₁ via Diastereoselective Aldol Reactions of a Ketone Boron Enolate as the Key Step
  作者：Yucui Guan、Jinlong Wu、Liang Sun、Wei-Min Dai

  DOI：10.1021/jo070624o

  日期：2007.6.1

  aldol by using an ethyl ketone boron enolate with diastereomeric ratios of 95:5 and 83:17, respectively, for the chiral aldehydes substituted with acetoxy and methoxyacetoxy groups at C15. The results confirm the observation that the stereochemistry at C22 of the ketone is determinant to the diastereoselectivity of the aldol reaction. The synthesized C13−C25 fragment having a methoxyacetoxy group at C15

  有效合成C13-C25片段的方法是24-demethylbafilomycin C 1，这是从链霉菌属菌的发酵液中分离出的plecroacrolide家族的新成员。CS是Maytenus hookeri的一种常见微生物。靶向的C13-C25片段具有五个氧化的和三个甲基取代的立体异构中心。它是通过使用C17-C18顺式醇醛的形成而获得的，对于C15处被乙酰氧基和甲氧基乙酰氧基取代的手性醛，使用对映体比例分别为95：5和83:17的乙基酮硼烯酸酯。该结果证实了以下观察结果：酮在C22处的立体化学决定了醛醇缩合反应的非对映选择性。合成的在C15处具有甲氧基乙酰氧基的C13-C25片段被认为是通过将甲氧基乙酸酯进行羟醛缩合然后形成C12-C13双键而构建24-去甲基巴非霉素C 1的16元环内酯的有用前体通过二烯-烯RCM反应。
• Access to Enantiopure α-Alkyl-β-hydroxy Esters through Dynamic Kinetic Resolutions Employing Purified/Overexpressed Alcohol Dehydrogenases
  作者：Aníbal Cuetos、Ana Rioz-Martínez、Fabricio R. Bisogno、Barbara Grischek、Iván Lavandera、Gonzalo de Gonzalo、Wolfgang Kroutil、Vicente Gotor

  DOI：10.1002/adsc.201200139

  日期：2012.6.18

  and Ralstonia sp. (RasADH) could also accept bulkier keto esters (‘bulky‐bulky’ substrates). SyADH also provided preferentially syn‐(2R,3S) isomers and RasADH showed in some cases good selectivity towards the formation of anti‐(2S,3S) derivatives. With anti‐Prelog ADHs such as LBADH from L. brevis or LKADH from L. kefir, syn‐(2S,3R) alcohols were obtained with high conversions and diastereomeric excess

  通过使用纯化或粗制的大肠杆菌过表达的醇脱氢酶（ADHs）的动态动力学拆分（DKR）获得α-烷基-β-羟基酯。ADH-A从R.曲霉，CPADH从近平滑念珠菌从和TesADH T. ethanolicus得到顺式- （2- [R，3小号）具有非常高的选择性为空间位不受阻碍酮（“小体积大的”底物）的衍生物，而的ADH来自S. yanoikuyae（SyADH）和Ralstonia sp。（RasADH）也可以接受更大的酮酯（“大块状”底物）。SyADH还提供了优先顺式- （2- ř，3 S）异构体和RasADH在某些情况下显示出对形成抗-（2 S，3 S）衍生物的良好选择性。与抗作为LBADH这样普雷洛格的ADH从短乳杆菌或从LKADH克菲尔乳杆菌，顺式- （2-小号，3 - [R ）与高转化率和对映体过量在某些情况下，特别是与LBADH得到醇。此外，由于这些底物在热力学上有利于还原，因此可以仅
• Stereoselectivity in the aldol reaction
  作者：A.I. Meyers、Yukio Yamamoto

  DOI：10.1016/0040-4020(84)80014-9

  日期：1984.1

  Chiral oxazolines, as their boron enolates derived from various boron triflates, react with aldehydes to give erythro-selectivity (97% + %) with enantiomeric purities of 50–60%. Achiral oxazolines as their boron enolates derived from diisopinocampheylborane give, on reaction with aldehydes, β-hydroxy esters with high threo-selectivity (90+%) in 77–85% ee. A variety of structurally different oxazolines

  手性恶唑啉是源自三氟甲磺酸三氟硼烷的硼烯酸酯，它与醛反应生成对映异构体纯度为50-60％的赤型选择性（97％+％）。非手性恶唑啉作为二异硫代樟脑硼烷的硼烯酸酯，与醛反应后，在77–85％ee中具有高苏式选择性（90％以上）的β-羟基酯。还研究了各种结构不同的恶唑啉，其中许多显示出高的赤型选择性。