(R)-3-cyclopentenone | 185760-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-cyclopentenone
• 英文别名: (R)-3-[bis(benzyloxycarbonyl)methyl]cyclopentanone；(R)-(+)-dibenzyl 2-(3-oxocyclopentyl)malonate；(R)-2-(3-oxocyclopentyl) 1,3-dibenzyl ester；(R)-dibenzyl 2-(3-oxocyclopentyl)malonate；dibenzyl 2-[(1R)-3-oxocyclopentyl]propanedioate
• CAS: 185760-71-8
• 化学式: C₂₂H₂₂O₅
• 分子量: 366.414
• InChiKey: DNAMBZWBZIHNSG-GOSISDBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-cyclopentenone 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 生成 (R)-(+)-methyl 3-oxocyclopentylacetate
  参考文献：
  名称：

  稳定、可储存和可重复使用的不对称催化剂：用于催化不对称迈克尔反应的新型 La 连接 BINOL 配合物

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja001036u
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 二苄基马来酸酯 在 La(III) (R,R)-3-(BINOL-3-ylmethoxymethyl)BINOL-ate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 85.0h， 以85%的产率得到(R)-3-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  Linked-BINOL：一种实用的不对称多功能催化方法

  摘要：

  描述了一种新型的链接的1,1'-联萘酚（链接的-BINOL）作为一种实用的不对称多功能催化方法的开发和应用。最初设计Linked-BINOL以提高Ga-Li-BINOL复合物抵抗与4-甲氧基苯酚进行配体交换的稳定性。作为半冠醚的含氧连接的BINOL，在促进单体配合物的形成和增加Ga-Li配合物的稳定性方面均有效。Ga-Li-连接的BINOL复合物以高达96％的对映体过量（ee）促进了环氧化物的开放反应。其次，基于Ga-Li联结的BINOL配合物的X射线结构信息，我们设计了一种更稳定的镧系联结的BINOL配合物。空气稳定，可存储和可重复使用的La-linked-BINOL复合物在高达> 99％ee的条件下促进了迈克尔反应。在空气中储存4周后，催化剂活性保持不变。计算表明，连接的BINOL将在镧配合物中充当五齿配体，从而有效地提高了配合物的稳定性。最后，将连接的BINOL应用于新的同双金属多功

  DOI：

  10.1002/1615-4169(200201)344:1<3::aid-adsc3>3.0.co;2-2

文献信息

• Effect of Microwaves in the Chiral Switching Asymmetric Michael Reaction
  作者：S. Narasimhan、S. Velmathi

  DOI：10.3390/80200256

  日期：——

  Highly enantioselective Michael reactions of malonates with cyclic enones are achieved in remarkably less time under microwave irradiation using newly developed heterobimetallic catalysts.

  使用新开发的杂双金属催化剂，在微波辐射下，丙二酸酯与环烯酮的高度对映选择性迈克尔反应可在显着更短的时间内实现。
• Helical-Peptide-Catalyzed Enantioselective Michael Addition Reactions and Their Mechanistic Insights
  作者：Atsushi Ueda、Tomohiro Umeno、Mitsunobu Doi、Kengo Akagawa、Kazuaki Kudo、Masakazu Tanaka

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00982

  日期：2016.8.5

  Helical peptide foldamer catalyzed Michael addition reactions of nitroalkane or dialkyl malonate to α,β-unsaturated ketones are reported along with the mechanistic considerations of the enantio-induction. A wide variety of α,β-unsaturated ketones, including β-aryl, β-alkyl enones, and cyclic enones, were found to be catalyzed by the helical peptide to give Michael adducts with high enantioselectivities

  报道了螺旋肽折叠剂催化硝基烷或丙二酸二烷基酯与α，β-不饱和酮的迈克尔加成反应，以及对映体诱导的机理考虑。发现各种α，β-不饱和酮，包括β-芳基，β-烷基烯酮和环状烯酮，都可以被螺旋肽催化，从而得到具有高对映选择性（高达99％）的迈克尔加合物。根据X射线晶体学分析和depsipeptide研究，α-螺旋肽催化剂N端的酰胺质子N（2）–H和N（3）–H对激活迈克尔供体至关重要，而N-末端伯胺通过亚胺离子中间体的形成激活了迈克尔受体。
• Catalytic Asymmetric Michael Reactions Promoted by a Lithium-Free Lanthanum-BINOL Complex
  作者：Hiroaki Sasai、Takayoshi Arai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja00083a053

  日期：1994.2

  a new lithium-free BINOL-lanthanum complex, which is quite effective in catalytic asymmetric Michael reaction. We have succeeded in developing effective asymmetric base catalysts, in particular, asymmetric ester enolate catalysts for asymmetric Michael reactions. Two asymmetric lanthanum complexes are now available, namely, BINOL-lanthanum-lithium complex, which is quite effective in catalytic asymmetric

  在这篇通讯中，我们报告了一种新的无锂 BINOL-镧络合物，它在催化不对称迈克尔反应中非常有效。我们已成功开发出有效的不对称碱催化剂，特别是用于不对称迈克尔反应的不对称酯烯醇化物催化剂。现在有两种不对称镧配合物，即 BINOL-镧-锂配合物，在催化不对称亚硝基醛反应中非常有效，以及一种新的无锂 BINOL-镧酯烯醇化物配合物，在催化不对称迈克尔反应中非常有效。这两种配合物在催化不对称硝基醛醇和不对称迈克尔反应的能力方面相互补充。14 个参考文献，1 个图，2 个标签。
• A new C2-symmetric heterobimetallic complex as a promoter for asymmetric Michael addition reactions
  作者：G. Manickam、G. Sundararajan

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00234-6

  日期：1997.7

  C2-symmetric chiral amino diol (1R,5R)-3-aza-3-benzyl-1,5-diphenyl pentan-1,5-diol [(R,R)-I] has been synthesised by a modified procedure. The heterobimetallic catalyst [I2AlLi] obtained by reaction of the amino diol [(R,R)-I] with LiAlH4, promotes asymmetric Michael addition of malonic esters and thiophenols to α,β-unsaturated compounds with high enantiomeric excess.

  甲Ç 2 -对称的手性氨基二醇（1R，5R）-3-氮杂-3-苄基-1,5-二苯基戊烷-1,5-二醇[（R，R）-I]已由经修饰的方法合成。所述的异的催化剂〔Ⅰ 2 AlLi]通过氨基二醇[（R，R）-I]用的LiAlH的反应得到4，促进不对称迈克尔加成丙二酸酯和苯硫酚，以α，以高对映体β不饱和化合物的过量的。
• Enantioselective Michael Addition of Malonates to Chalcone Derivatives Catalyzed by Dipeptide-derived Multifunctional Phosphonium Salts
  作者：Dongdong Cao、Guosheng Fang、Jiaxing Zhang、Hongyu Wang、Changwu Zheng、Gang Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01752

  日期：2016.10.21

  Highly enantioselective Michael addition of malonates to enones catalyzed by dipeptide-derived multifunctional phosphonium salts has been developed. The newly established catalytic system was characterized with its wide substrate scope featured with aliphatic aldehyde-derived enones and substituted malonates. The gram scale-up synthesis of adducts can also be successfully achieved under optimal conditions

  已经开发了由二肽衍生的多功能phospho盐催化的丙二酸酯向烯酮的高度对映选择性迈克尔加成。新建立的催化体系的特点是具有广泛的底物范围，具有脂族醛衍生的烯酮和取代的丙二酸酯。加合物的克级放大合成也可以在最佳条件下以优异的收率和对映选择性同时成功完成。