(R)-3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclopentanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclopentanone
• 英文别名: dimethyl 2-[(1R)-3-oxocyclopentyl]propanedioate
• 化学式: C₁₀H₁₄O₅
• 分子量: 214.218
• InChiKey: GVJIHXMUUZHZDD-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙基-2-甲基-1,3-二氧杂烷 、 (R)-3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclopentanone 在 对甲苯磺酸 作用下， 生成 dimethyl 2-[(8R)-1,4-dioxaspiro[4.4]nonan-8-yl]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  稳定、可储存和可重复使用的不对称催化剂：用于催化不对称迈克尔反应的新型 La 连接 BINOL 配合物

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja001036u
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 在 palladium on activated charcoal (R,R)-La-linked-BINOL Complex 、 氢气 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 85.0h， 生成 (R)-3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  稳定、可储存和可重复使用的不对称催化剂：用于催化不对称迈克尔反应的新型 La 连接 BINOL 配合物

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja001036u

文献信息

• An Efficient Organocatalytic Method for Highly Enantioselective Michael Addition of Malonates to Enones Catalyzed by Readily Accessible Primary Amine-Thiourea
  作者：Krzysztof Dudziński、Anna M. Pakulska、Piotr Kwiatkowski

  DOI：10.1021/ol3019055

  日期：2012.8.17

  A practical and highly enantioselective Michael addition of malonates to enones catalyzed by simple and readily available bifunctional primary amine-thiourea derived from 1,2-diaminocyclohexane is reported. The addition of weak acids and elevated temperature (ca. 50 °C) improved the efficiency of the Michael reaction. This approach enables the efficient synthesis of 1,5-ketoesters with good yields

  据报道，通过简单易得的衍生自1,2-二氨基环己烷的双官能伯胺-硫脲催化的将丙二酸酯实际和高度对映选择性的迈克尔加成到烯酮上。添加弱酸和升高温度（约50°C）可提高迈克尔反应的效率。这种方法可以简单的手性伯胺-硫脲催化剂高效合成高收率，优异的对映选择性（高达99％ee）和低负载（0.5-5 mol％）的1,5-酮酸酯，并且适用于多克规模综合。
• Asymmetric Michael addition of malonates to enones catalyzed by nanocrystalline MgO
  作者：M. Lakshmi Kantam、Kalluri V.S. Ranganath、Koosam Mahendar、Lakkoju Chakrapani、B.M. Choudary

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.108

  日期：2007.10

  Highly enantioselective Michael addition of malonates to cyclic and acyclic enones has been achieved by using nanocrystalline magnesium oxide at −20 °C.

  通过在-20°C下使用纳米晶状氧化镁，可以实现丙二酸酯向环状和非环状烯酮的高度对映选择性迈克尔加成反应。
• Linked-BINOL: An Approach towards Practical Asymmetric Multifunctional Catalysis
  作者：Shigeki Matsunaga、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/1615-4169(200201)344:1<3::aid-adsc3>3.0.co;2-2

  日期：2002.1

  the Ga-Li complex. A Ga-Li-linked-BINOL complex promoted the epoxide opening reaction in up to 96% enantiomeric excess (ee). Second, based on the X-ray structural information of the Ga-Li-linked-BINOL complex, we designed a more stable lanthanide linked-BINOL complex. An air-stable, storable, and reusable La-linked-BINOL complex promoted the Michael reaction in up to >99% ee. The catalyst activity remained

  描述了一种新型的链接的1,1'-联萘酚（链接的-BINOL）作为一种实用的不对称多功能催化方法的开发和应用。最初设计Linked-BINOL以提高Ga-Li-BINOL复合物抵抗与4-甲氧基苯酚进行配体交换的稳定性。作为半冠醚的含氧连接的BINOL，在促进单体配合物的形成和增加Ga-Li配合物的稳定性方面均有效。Ga-Li-连接的BINOL复合物以高达96％的对映体过量（ee）促进了环氧化物的开放反应。其次，基于Ga-Li联结的BINOL配合物的X射线结构信息，我们设计了一种更稳定的镧系联结的BINOL配合物。空气稳定，可存储和可重复使用的La-linked-BINOL复合物在高达> 99％ee的条件下促进了迈克尔反应。在空气中储存4周后，催化剂活性保持不变。计算表明，连接的BINOL将在镧配合物中充当五齿配体，从而有效地提高了配合物的稳定性。最后，将连接的BINOL应用于新的同双金属多功
• Enzyme-Promoted Direct Asymmetric Michael Reaction by Using Protease from Streptomyces griseus
  作者：Ling-Ling Wu、Ling-Po Li、Yang Xiang、Zhi Guan、Yan-Hong He

  DOI：10.1007/s10562-017-2095-4

  日期：2017.8

  AbstractThe direct asymmetric Michael addition of malonates and enones was promoted by protease from Streptomyces griseus for the first time. Yields of up to 84% with enantioselectivities of up to 98% enantiomeric excess (ee) were achieved under optimized conditions.Graphical AbstractProtease from Streptomyces griseus (SGP) was used for the first time as a biocatalyst in asymmetric Michael reaction of malonates

  摘要 灰色链霉菌蛋白酶首次促进丙二酸和烯酮的直接不对称迈克尔加成。在优化条件下实现了高达 84% 的产率和高达 98% 的对映体过量 (ee) 的对映选择性。图形摘要来自灰色链霉菌 (SGP) 的蛋白酶首次用作丙二酸不对称迈克尔反应的生物催化剂。
• Rate Acceleration of Triethylamine-Mediated Guanidine- Catalyzed Enantioselective Michael Reaction
  作者：Zhiyong Jiang、Weiping Ye、Yuanyong Yang、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1002/adsc.200800423

  日期：2008.10.6

  bicyclic guanidine was found to be an excellent catalyst for enantioselective Michael reactions. It was observed that additives such as non-chiral amines could accelerate the rate of reaction. When triethylamine (Et3N) was as used as the solvent, the reaction rate can be increased up to 1000 times without compromising the enantioselectivity. Michael acceptors such as 2-cyclopenten-1-one 2 and N-alkylmaleimides

  发现手性双环胍是对映选择性迈克尔反应的极好的催化剂。观察到诸如非手性胺之类的添加剂可以加速反应速率。当使用三乙胺（Et 3 N）作为溶剂时，反应速率可以提高至1000倍，而不会损害对映选择性。研究了迈克尔受体，例如2-环戊烯-1-酮2和N-烷基马来酰亚胺，以及各种市售的迈克尔供体，例如丙二酸二烷基酯和乙酰苯甲酸酯。以优异的对映体过量（高达96％）和产率（高达99％）获得迈克尔加合物。