methyl 2,6-di-O-benzyl-β-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,6-di-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4S,5R,6R)-6-methoxy-5-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)oxane-3,4-diol
• 化学式: C₂₁H₂₆O₆
• 分子量: 374.434
• InChiKey: HHNWKVMGSBHJLO-YMQHIKHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,6-di-O-benzyl-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 二正丁基氧化锡 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 methyl 4-O-acetyl-2,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  立体电子控制区域选择性碳水化合物的保护

  摘要：

  多年来，有机锡介导的区域选择性保护已广泛用于有机合成中。然而，所产生的区域选择性的机制起源仍不清楚。通过比较控制相邻基团参与，分子内酰基迁移或吡喃糖苷环上原酸酯酯交换反应形成的五元环几何结构的空间和立体电子效应，有关与二丁基氧化锡反应的图形的理论是提出了。因此建议，有机锡介导的保护的区域选择性受类似的空间和立体电子效应控制，如邻近基团的参与和酰基基团的迁移，主要取决于吡喃糖苷本身的立体电子效应，与复杂的亚锡烷基结构无关。还提出了一种有机锡保护机制，其源于空间和立体电子效应，亲核性和有机锡酰基迁移。

  DOI：

  10.1021/jo202336y
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 甲基 Β-D-吡喃葡萄糖苷 在 二正丁基氧化锡 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以55%的产率得到methyl 2,6-di-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  吡喃葡萄糖基受体糖基化反应的O3 / O4区域选择性的实验和理论研究

  摘要：

  糖基受体的不同羟基之间的区域选择性的知识对于规划寡糖合成的简单策略，最大限度地减少保护基的使用非常有价值。为了获得对该主题的更深入的了解，我们分析了2,6-di- O的OH-3和OH-4基团的相对反应性糖基化反应中保护的甲基α-和β-吡喃葡萄糖苷。通过简单的程序制备糖基受体，并将半乳糖-吡喃糖基和呋喃糖基三氯乙酰亚氨酸酯评估为糖基供体。将实验结果与通过分子建模方法获得的结果进行对比。分子模型和实验结果基本吻合。已经表明，通过选择正确的端基异构体和保护基团，可以使用适当的葡糖基受体选择性地安装1→3或1→4键。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131719

文献信息

• A Chiral Copper Catalyzed Site‐Selective O‐Alkylation of Carbohydrates
  作者：Bo Ren、Jiaxi Wang、Mengyao Zhang、Yue Chen、Wei Zhao

  DOI：10.1002/adsc.202101121

  日期：2022.2

  Highly regioselective alkylation of sugar hydroxyl groups has always been an important challenge in carbohydrate chemistry, especially for the selective alkylation of trans diols, there is no direct and efficient catalytic method so far. A chiral copper catalyzed universal highly site-selective alkylation of trans-diols method is realized. This reaction is performed under mild conditions and has broad

  糖羟基的高度区域选择性烷基化一直是碳水化合物化学中的一个重要挑战，尤其是反式二醇的选择性烷基化，目前还没有直接有效的催化方法。实现了一种手性铜催化的反式二醇通用高位点选择性烷基化方法。该反应条件温和，底物范围广。反应的选择性可以通过调节铜试剂和手性配体来控制。该方法也应用于药物和天然产物的位点选择性修饰。
• H-Bonding Activation in Highly Regioselective Acetylation of Diols
  作者：Yixuan Zhou、Martin Rahm、Bin Wu、Xiaoling Zhang、Bo Ren、Hai Dong

  DOI：10.1021/jo402036u

  日期：2013.11.15

  acetylation of vicinal and 1,3-diols is presented. Herein, the acetylation of the hydroxyl group with acetic anhydride can be activated by the formation of H-bonds between the hydroxyl group and anions. The reaction exhibits high regioselectivity when a catalytic amount of tetrabutylammonium acetate is employed. Mechanistic studies indicated that acetate anion forms dual H-bonding complexes with the diol

  介绍了邻位和1,3-二醇的区域选择性乙酰化中的H键活化。在此，可以通过在羟基与阴离子之间形成H键来使羟基被乙酸酐乙酰化。当使用催化量的乙酸四丁基铵时，该反应表现出高的区域选择性。机理研究表明，乙酸根阴离子与二醇形成双H键复合物，这有助于随后的区域选择性单乙酰化。
• Organotin-catalyzed regioselective benzylation of carbohydrate trans-diols
  作者：Hengfu Xu、Ying Zhang、Hai Dong、Yuchao Lu、Yuxin Pei、Zhichao Pei

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.08.043

  日期：2017.10

  approach to regioselective benzylation of carbohydrate trans-diols was developed, where 0.1 equiv. of Bu2SnCl2 and 0.1 equiv. of TBABr were used as the catalysts and 2.0 equiv. of BnCl was used as the benzylation reagent. In most cases, similar or better benzylation regioselectivities and isolated yields were obtained by using catalytic amounts of Bu2SnCl2, rather than stoichiometric amounts of organotin

  开发了一种方便的方法，用于碳水化合物反式二醇的区域选择性苄化，其中0.1当量。的Bu 2 SnCl 2和0.1当量 使用TBABr 2的催化剂作为催化剂，当量为2.0当量。将BnCl 2用作苄基化试剂。在大多数情况下，通过使用催化量的Bu 2 SnCl 2而不是所需化学计量的有机锡试剂，可获得相似或更好的苄基化区域选择性和分离的产率。
• Haque, Mohammed Ekramul; Kikuchi, Tohru; Yoshimoto, Kimihiro, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1985, vol. 33, # 6, p. 2243 - 2255
  作者：Haque, Mohammed Ekramul、Kikuchi, Tohru、Yoshimoto, Kimihiro、Tsuda, Yoshisuke

  DOI：——

  日期：——
• Halide promoted organotin-mediated carbohydrate benzylation: mechanism and application
  作者：Yixuan Zhou、Jinyang Li、Yingjie Zhan、Zhichao Pei、Hai Dong

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.024

  日期：2013.4

  In the present study, the mechanistic origin of the promoted organotin-mediated carbohydrate benzylation by halides was explored by the comparison of the activation ability of halides on benzylation of methyl beta-D-galactoside. It was demonstrated that the improvement of benzylation in terms of speed, yield and general convenience in the presence of halides was due to the formation of an activated oxide species by the coordination of halide anions to the tetracoordinate tin atoms. The halide, being able to form a stronger bond with tin, showed stronger activation ability. The catalytic amount of bromide should be preferentially chosen as an activation additive in the reaction with consideration of economy, convenience and moderate activation ability. The results were further applied to mono- and multibenzylation of additional carbohydrate structures. A range of prototype carbohydrate structures were efficiently prepared with the guidance of the principle. In light of the previous studies and the present experimental results, the general rules for organotin-mediated benzylation of carbohydrates have been summarized. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.