methyl (E)-2-(azidomethyl)-3-phenylacrylate | 124957-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-2-(azidomethyl)-3-phenylacrylate
• 英文别名: (E)-methyl 2-(azidomethyl)-3-phenylacrylate；methyl (E)-2-(azidomethyl)-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 124957-63-7
• 化学式: C₁₁H₁₁N₃O₂
• 分子量: 217.227
• InChiKey: ZWGNAOMCZZYZQE-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  40.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2-(azidomethyl)-3-phenylacrylate 在 水 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (E)-2-[(tert-butoxycarbonylamino)methyl]-3-phenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  手性合成β 2通过不对称氢化-氨基酸

  摘要：

  手性β的合成2 -氨基酸由均相不对称氢化进行了讨论。通过Baylis-Hillman反应制备用作底物的前手性β-芳基-或β-杂芳基-α- N-苄基/ N-乙酰基/ N -Boc取代的α-氨基甲基丙烯酸酯，然后进行酰化和胺化反应。对于不对称氢化，测试了带有市售磷配体的多种手性，优选铑催化剂。转化率和对映选择性取决于反应条件，并且在所用的底物之间变化很大。手性N-α-苯乙基支持手性催化剂的立体辨别能力，因此可以实现匹配对效应。与之形成强烈对比的是，手性酯基在这方面几乎没有作用。在某些情况下，与使用其酯相比，使用相应的底物酸更好。在优化氢化条件（手性催化剂，H 2压力，温度，溶剂）后，可实现完全转化和ee高达99％的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.08.010
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-methyl 2-(bromomethyl)-3-phenylacrylate 在 sodium azide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到methyl (E)-2-(azidomethyl)-3-phenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  手性合成β 2通过不对称氢化-氨基酸

  摘要：

  手性β的合成2 -氨基酸由均相不对称氢化进行了讨论。通过Baylis-Hillman反应制备用作底物的前手性β-芳基-或β-杂芳基-α- N-苄基/ N-乙酰基/ N -Boc取代的α-氨基甲基丙烯酸酯，然后进行酰化和胺化反应。对于不对称氢化，测试了带有市售磷配体的多种手性，优选铑催化剂。转化率和对映选择性取决于反应条件，并且在所用的底物之间变化很大。手性N-α-苯乙基支持手性催化剂的立体辨别能力，因此可以实现匹配对效应。与之形成强烈对比的是，手性酯基在这方面几乎没有作用。在某些情况下，与使用其酯相比，使用相应的底物酸更好。在优化氢化条件（手性催化剂，H 2压力，温度，溶剂）后，可实现完全转化和ee高达99％的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.08.010

文献信息

• <i>N</i>-Bromosuccinimide-Mediated Radical Cyclization of 3-Arylallyl Azides: Synthesis of 3-Substituted Quinolines
  作者：Wei-Xia Wang、Qing-Zhao Zhang、Tian-Qi Zhang、Zhan-Shan Li、Wei Zhang、Wei Yu

  DOI：10.1002/adsc.201400637

  日期：2015.1.12

  an effective means to convert methyl 2‐(azidomethyl)‐3‐arylpropenoates and 2‐(azidomethyl)‐3‐arylacrylonitriles to the corresponding iminyl radicals via α‐hydrogen abstraction and subsequent extrusion of dinitrogen. Thus formed iminyl radicals then undergo intramolecular ortho attack on the aryl ring, affording methyl quinoline‐3‐carboxylates and quinoline‐3‐carbonitriles respectively.

  N-溴代琥珀酰亚胺的可见光照射是一种有效的手段，可通过α-氢提取并随后挤出二氮，将2-（叠氮基甲基）-3-芳基丙烯酸甲酯和2-（叠氮基甲基）-3-芳基丙烯腈转化为相应的亚氨基。如此形成的亚氨基自由基随后在芳基环上进行分子内邻位攻击，分别得到喹啉-3-羧酸甲酯和喹啉-3-腈。
• Direct Acyl Substitution of Carboxylic Acids: A Chemoselective O- to N-Acyl Migration in the Traceless Staudinger Ligation
  作者：Andrew D. Kosal、Erin E. Wilson、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1002/chem.201201773

  日期：2012.11.5

  chlorophosphite‐modified, Staudinger‐like acylation of azides involving a highly chemoselective, direct nucleophilic acyl substitution of carboxylic acids is described. The reaction provides the corresponding amides with analytical purity in 32–97 % yield after a simple aqueous workup without the need for a pre‐activation step. The use of chlorophosphites as dual carboxylic acid–azide activating agents

  描述了叠氮化物的氯亚磷酸酯修饰的，类似于Staudinger的酰化反应，涉及羧酸的高度化学选择性，直接亲核酰基取代。在简单的水溶液处理后，该反应可提供相应的分析纯度的酰胺，产率为32–97％，而无需预活化步骤。在多种亲核和亲电官能团（包括胺，醇，酰胺，醛和酮）的存在下，使用氯代亚磷酸酯作为双羧酸-叠氮化物活化剂可以形成酰基CN键。描述了用于形成烷基酰胺，磺酰基酰胺，内酰胺和二肽的羧酸和叠氮化物的偶联。
• Synthesis and cytotoxicity of Baylis-Hillman template derived betulinic acid-triazole conjugates
  作者：Pathi Suman、Amardeep Patel、Lucas Solano、Gayathri Jampana、Zachary S. Gardner、Crystal M. Holt、Subash C. Jonnalagadda

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.056

  日期：2017.7

  Several alkynes and azides were prepared starting from betulinic acid and Baylis-Hillman reaction-derived allylic alcohols. These alkynes and azides were then coupled under click cycloaddition conditions to obtain functionalized betulinic acid-triazole conjugates. Similarly, pyrazinyl- and indolylbetulinic acid-triazoles were also prepared employing cycloaddition chemistry. All the synthetic compounds

  从桦木酸和Baylis-Hillman反应衍生的烯丙醇开始制备了几种炔烃和叠氮化物。然后在点击环加成条件下将这些炔烃和叠氮化物偶联以获得官能化的桦木酸-三唑共轭物。同样，吡嗪基-和吲哚基-布丁酸-三唑也采用环加成化学方法制备。测试所有合成化合物对鼠类乳腺癌（4T1）和人胰腺癌（MIA PaCa-2）细胞系的细胞毒性。基于这些体外测定，已鉴定出两个系列的化合物作为进一步开发的先导化合物。
• Copper-Catalyzed Direct Transformation of Secondary Allylic and Benzylic Alcohols into Azides and Amides: An Efficient Utility of Azide as a Nitrogen Source
  作者：Balaji V. Rokade、Karthik Gadde、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1002/ejoc.201500010

  日期：2015.4

  synthesis of amides has been explored by using secondary alcohols, Cu(ClO4)2·6H2O as a catalyst, and trimethylsilyl azide (TMSN3) as a nitrogen source in the presence of 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone (DDQ) at ambient temperature. This method has been successfully adapted to the preparation of azides directly from their corresponding alcohols and offers excellent chemoselectivity in the formation

  在2,3-二氯-5存在下，以仲醇、Cu(ClO4)2·6H2O为催化剂，以叠氮化三甲基甲硅烷(TMSN3)为氮源，探索了一种温和、简便的酰胺合成方法。 ,6-二氰基对苯醌 (DDQ) 在环境温度下。该方法已成功地适用于直接从其相应的醇制备叠氮化物，并在 ω-卤代叠氮化物的形成和烯丙醇在苄醇部分存在下的叠氮化中提供出色的化学选择性。此外，该策略为合成可作为 β-氨基酸前体的叠氮化物提供了机会。
• Synthesis of Aryl-(<i>E</i>)-2-(azidomethyl)alkenoate and Aryl-(<i>Z</i>)-2-(azidomethyl)acrylonitrile from Aryl Aldehydes and Activated Alkenes via One-Pot Way
  作者：Sang-Jin Lee、Hae-Won Yang、Tae-Hwi Han、Cheol Min Yoon

  DOI：10.1002/bkcs.10751

  日期：2016.5

  An efficient one‐pot preparation of aryl‐(E)‐2‐(azidomethyl)alkenoate and aryl‐(Z)‐2‐(azidomethyl)acrylonitrile from aryl aldehydes and activated alkenes (acrylate and acrylonitrile) were developed. The method consisted of a three‐step one‐pot process involving Baylis–Hillman reaction of aryl aldehydes and activated alkenes using DABCO followed by acetylation using acetic anhydride and a catalytic

  开发了一种由芳基醛和活性烯烃（丙烯酸酯和丙烯腈）有效制备一锅芳基（E）-2-（叠氮甲基）链烯酸酯和芳基（Z）-2-（叠氮甲基）丙烯腈的方法。该方法由三步一锅法组成，其中包括使用DABCO进行芳基醛和活化烯烃的Baylis-Hillman反应，然后使用乙酸酐和催化量的DMAP进行乙酰化，并在室温下用叠氮化钠进行亲核取代。