1,2-O-isopropylidene-(6-O-(1,1-dimethyl-3-buten-1-yl))-α-D-glucofuranose | 865376-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2-O-isopropylidene-(6-O-(1,1-dimethyl-3-buten-1-yl))-α-D-glucofuranose
• 英文别名: 1,2-O-isopropylidene-6-O-(1,1-dimethyl-3-buten-1-yl)-α-D-glucofuranose；(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(1R)-1-hydroxy-2-(2-methylpent-4-en-2-yloxy)ethyl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 865376-88-1
• 化学式: C₁₅H₂₆O₆
• 分子量: 302.368
• InChiKey: QSJVLMSKMBAEBK-NZEXEKPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-O-isopropylidene-(6-O-(1,1-dimethyl-3-buten-1-yl))-α-D-glucofuranose 在 1% Pd/C 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到1,2-O-isopropylidene-6-O-(1,1-dimethylbutyl)-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  高效的铑催化剂，用于使用C 1-对称的亚磷酸酯配体实现乙烯基和烯丙基醚的不对称加氢甲酰化

  摘要：

  在这里，我们描述了新的葡萄糖呋喃糖衍生的1,3-二亚磷酸酯在铑催化的乙酸乙烯酯，2,5-二氢呋喃和2,3-二氢呋喃的不对称加氢甲酰化反应中的成功应用。在乙酸乙烯酯的加氢甲酰化中，获得了总区域选择性和高ee（高达73％）。当以2,3-和2,5-二氢呋喃为底物时，总化学选择性和区域选择性以及ee均达到88％。这些结果对应于迄今为止报道的这些底物的不对称加氢甲酰化中的最高ee值。[RhH（CO）2（L）]种类（L = 15和17）的HP-NMR研究表明，两个配体均与Rh中心配位。eq-eq时尚。复合物[RhH（CO）2（15）]被检测为具有eq-eq配位特征的单一异构体。但是，相应信号的加宽表明该物质在溶液中迅速交换。相反，由于该配体的单环骨架的更大的柔韧性，在低温下以两种构象异构体的混合物形式检测到复合物[RhH（CO）2（17）]。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900608
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮葡萄糖 、 烯丙基三甲基硅烷 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以40%的产率得到1,2-O-isopropylidene-(6-O-(1,1-dimethyl-3-buten-1-yl))-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  高效的铑催化剂，用于使用C 1-对称的亚磷酸酯配体实现乙烯基和烯丙基醚的不对称加氢甲酰化

  摘要：

  在这里，我们描述了新的葡萄糖呋喃糖衍生的1,3-二亚磷酸酯在铑催化的乙酸乙烯酯，2,5-二氢呋喃和2,3-二氢呋喃的不对称加氢甲酰化反应中的成功应用。在乙酸乙烯酯的加氢甲酰化中，获得了总区域选择性和高ee（高达73％）。当以2,3-和2,5-二氢呋喃为底物时，总化学选择性和区域选择性以及ee均达到88％。这些结果对应于迄今为止报道的这些底物的不对称加氢甲酰化中的最高ee值。[RhH（CO）2（L）]种类（L = 15和17）的HP-NMR研究表明，两个配体均与Rh中心配位。eq-eq时尚。复合物[RhH（CO）2（15）]被检测为具有eq-eq配位特征的单一异构体。但是，相应信号的加宽表明该物质在溶液中迅速交换。相反，由于该配体的单环骨架的更大的柔韧性，在低温下以两种构象异构体的混合物形式检测到复合物[RhH（CO）2（17）]。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900608

文献信息

• Intramolecular Hydrogen Bonding (PO--H) Stabilizes the Chair Conformation of Six-Membered Ring Phosphates
  作者：Silvano Cruz-Gregorio、Mario Sanchez、Angel Clara-Sosa、Sylvain Bèrnes、Leticia Quintero、Fernando Sartillo-Piscil

  DOI：10.1021/jo050753+

  日期：2005.9.1

  vicinal coupling constant 3JHP that is in accordance with the chair conformation. This is due to the formation of a seven-membered intramolecular hydrogen-bonded ring structure that stabilizes the chair conformation. Thus, the strong tendency of the phenoxy group to be in an axial position is diminished by the internal hydrogen bonding interaction. Computational studies provided strong support for

  设计，合成并通过NMR和计算方法研究了带有内部被保护或未被保护的羟基的六元环状磷酸酯（2-苯氧基-2-氧代-1,3,2-二氧杂膦酰基）。在BF 3 ·OEt 2的存在下，用三乙基硅烷或三甲基烯丙基硅烷可在主要位点选择性打开O-异亚丙基保护的1,2-二醇。施加到5,6- Õ -isopropylidenepentofuranosides，该反应产生了在形成对应-1,3-二醇前体的用于包含六元环磷酸盐ø -异丙基或ö -1,1-二甲基-3-丁烯基C-6的官能团。该Ø用BF 3 ·OEt 2进行磷酸化后，有效地除去了-1,1-二甲基-3-丁烯基保护基，得到了具有游离羟基的六元环状磷酸酯。具有顺着磷酸基顺式取向的游离羟基的环状磷酸酯显示出邻位偶合常数3 J HP，其与椅子构型一致。这是由于形成了稳定椅子构象的七元分子内氢键合的环状结构。因此，内部氢键相互作用减弱了苯氧基在轴向位置上的强烈趋势。计算研究为实验观察提供了有力的支持。