1,6-dichloro-hex-1-yne | 945228-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代乙炔及其衍生物
• 英文名称: 1,6-dichloro-hex-1-yne
• 英文别名: 1,6-dichlorohex-1-yne
• CAS: 945228-50-2
• 化学式: C₆H₈Cl₂
• mdl: MFCD19233161
• 分子量: 151.036
• InChiKey: WNNHKWZTPDBZHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  182.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.130±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-dichloro-hex-1-yne 在 水 、 copper(II) acetate monohydrate 、 三氟乙酸 作用下， 反应 6.0h， 以63%的产率得到1,6-二氯-2-己酮
  参考文献：
  名称：

  可回收催化系统首次催化卤代炔烃水合

  摘要：

  基于 Cu(OAc)2 催化剂和 TFA（三氟乙酸）促进剂的组合，卤代炔烃水合生成 α-卤代甲基酮。这是首次通过可回收催化系统催化的水合反应合成氯/溴/碘甲基酮。该催化体系具有广泛的底物范围和优异的化学选择性，并且该程序还可以按比例放大。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501198
• 作为产物：
  描述：

  6-氯己炔 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到1,6-dichloro-hex-1-yne
  参考文献：
  名称：

  1,6-二卤代己烯-1-烯和1,6-二卤代己烯-1-炔的选择性锂化

  摘要：

  1- choro-和锂化1-溴-6- chlorohex -1-炔（2，3）与锂萘在THF苯甲醛的存在下，在与水水解为相应的chloroalkynol后-78℃引线（5）是由于炔烃位置的区域选择性锂化所致。但是，在相同的反应条件下，使用戊烷-3-酮作为亲电试剂，对1-氯-6-碘代-1-炔（4）进行锂化反应，会从脂族碳的唯一锂化反应生成相应的氯醇（6），碘键。在Barbier条件下对化合物2和3进行双重锂化可分离二醇（9），而两步过程导致了不同取代的二醇13。（E）-1-溴-6-氯己基-1-烯（14）在上述条件下单戊基化并且使用戊烷-3-酮作为亲电子试剂，提供了氯醇15和16的混合物，该方法不是立体定向的。但是，用t- BuLi锂化同一原料仅会导致溴-锂交换并保留其构型，因此在用戊丹-3-酮处理后仅分离出化合物16。最后，而在化合物9的条件下化合物14的双重锂化给出化合物18和19的混合物，第一步为t

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.106

文献信息

• One-Pot Catalytic Enantio- and Diastereoselective Syntheses of <i>anti</i>-, <i>syn</i>-<i>cis</i>-Disubstituted, and <i>syn</i>-Vinyl Cyclopropyl Alcohols
  作者：Hun Young Kim、Luca Salvi、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja907781t

  日期：2010.1.13

  Enantioselective addition to aldehydes generates the requisite dienyl zinc alkoxides, which are then subjected to in situ cyclopropanation to furnish vinyl cyclopropyl alcohols. Cyclopropanation occurs at the double bond allylic to the alkoxide. Using this method, syn-vinylcyclopropyl alcohols are obtained in 65-85% yield, 76-93% ee, and > 19:1 dr. To prepare anti-cyclopropanols, enantioselective addition of

  报道了合成各种环丙醇的高度对映和非对映选择性方法。这些方法代表了从非手性前体制备顺式乙烯基环丙醇、顺式顺式二取代环丙醇和反环丙醇的第一个一锅法方法。该方法首先在基于 MIB 的锌催化剂的促进下形成对映选择性 CC 键，以生成烯丙醇盐中间体。然后将中间体进行原位醇盐引导的环丙烷化以提供环丙醇。在乙烯基环丙醇的合成中，烯炔的硼氢化反应之后将所得二烯基硼烷金属转移成锌以提供二烯基锌试剂。对醛的对映选择性加成生成所需的二烯基醇锌，然后将其进行原位环丙烷化以提供乙烯基环丙醇。环丙烷化发生在与醇盐烯丙基的双键处。使用该方法，可以得到顺式乙烯基环丙醇，收率 65-85%，ee 76-93%，dr 大于 19:1。为了制备抗环丙醇，将烷基锌试剂对映选择性加成到共轭烯醛上，得到烯丙基醇锌。由于直接环丙烷化反应生成顺式环丙醇，因此用 TMSCl/Et(3)N 处理中间体烯丙醇盐以生成中间体甲硅烷基醚。烯丙基甲
• Catalytic Asymmetric Generation of (<i>Z</i>)-Disubstituted Allylic Alcohols
  作者：Luca Salvi、Sang-Jin Jeon、Ethan L. Fisher、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja0762285

  日期：2007.12.1

  one-pot method for the direct preparation of enantioenriched (Z)-disubstituted allylic alcohols is introduced. Hydroboration of 1-halo-1-alkynes with dicyclohexylborane, reaction with t-BuLi, and transmetalation with dialkylzinc reagents generate (Z)-disubstituted vinylzinc intermediates. In situ reaction of these reagents with aldehydes in the presence of a catalyst derived from (-)-MIB generates (Z)-disubstituted

  介绍了一种直接制备对映体富集(Z)-二取代烯丙醇的一锅法。1-卤代-1-炔烃与二环己基硼烷的硼氢化反应、与叔丁基锂的反应以及与二烷基锌试剂的金属转移生成 (Z)-二取代的乙烯基锌中间体。在衍生自 (-)-MIB 的催化剂存在下，这些试剂与醛的原位反应生成 (Z)-二取代的烯丙醇。发现所得烯丙醇是外消旋的，很可能是由于 LiX（X = Br 和 Cl）促进的快速加成反应。为了抑制 LiX 促进的反应，筛选了一系列抑制剂。发现20-30 mol%的四乙基乙二胺抑制LiCl而不抑制手性锌基路易斯酸。以这种方式，获得的 (Z)-二取代烯丙醇具有高达 98% 的 ee。不对称 (Z)-乙烯基化可以与串联非对映选择性环氧化反应相结合，以提供具有多达三个连续立体中心的环氧醇和烯丙基环氧醇，从而能够快速构建具有高水平对映选择性和非对映选择性的复杂结构单元。
• Selective lithiation of 1,6-dihalohex-1-enes and 1,6-dihalohex-1-ynes
  作者：Abdeslam Abou、Francisco Foubelo、Miguel Yus

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.106

  日期：2007.7

  The lithiation of 1-choro- and 1-bromo-6-chlorohex-1-yne (2, 3) with lithium naphthalene in the presence of benzaldehyde in THF at −78 °C leads after hydrolysis with water to the corresponding chloroalkynol (5) resulting from a regioselective lithiation at the alkynylic position. However, the lithiation of 1-chloro-6-iodohex-1-yne (4) under the same reaction conditions and using pentan-3-one as electrophile

  1- choro-和锂化1-溴-6- chlorohex -1-炔（2，3）与锂萘在THF苯甲醛的存在下，在与水水解为相应的chloroalkynol后-78℃引线（5）是由于炔烃位置的区域选择性锂化所致。但是，在相同的反应条件下，使用戊烷-3-酮作为亲电试剂，对1-氯-6-碘代-1-炔（4）进行锂化反应，会从脂族碳的唯一锂化反应生成相应的氯醇（6），碘键。在Barbier条件下对化合物2和3进行双重锂化可分离二醇（9），而两步过程导致了不同取代的二醇13。（E）-1-溴-6-氯己基-1-烯（14）在上述条件下单戊基化并且使用戊烷-3-酮作为亲电子试剂，提供了氯醇15和16的混合物，该方法不是立体定向的。但是，用t- BuLi锂化同一原料仅会导致溴-锂交换并保留其构型，因此在用戊丹-3-酮处理后仅分离出化合物16。最后，而在化合物9的条件下化合物14的双重锂化给出化合物18和19的混合物，第一步为t
• First Catalyzed Hydration of Halo­alkynes by a Recyclable Catalytic ­System
  作者：Huaxu Zou、Weibao He、Qizhi Dong、Ruijia Wang、Niannian Yi、Jun Jiang、Dongming Pen、Weimin He

  DOI：10.1002/ejoc.201501198

  日期：2016.1

  The hydration of haloalkynes to give α-halomethyl ketones was achieved based on a combination of a Cu(OAc)2 catalyst and a TFA (trifluoroacetic acid) promoter. This is the first synthesis of chloro/bromo/iodo methyl ketones through a hydration reaction catalyzed by a recyclable catalytic system. The catalytic system has a wide substrate scope and excellent chemoselectivity, and the procedure can also

  基于 Cu(OAc)2 催化剂和 TFA（三氟乙酸）促进剂的组合，卤代炔烃水合生成 α-卤代甲基酮。这是首次通过可回收催化系统催化的水合反应合成氯/溴/碘甲基酮。该催化体系具有广泛的底物范围和优异的化学选择性，并且该程序还可以按比例放大。
• Gold-Catalyzed Hydration of Haloalkynes to α-Halomethyl Ketones
  作者：Longyong Xie、Yundong Wu、Weiguo Yi、Lei Zhu、Jiannan Xiang、Weimin He

  DOI：10.1021/jo401437w

  日期：2013.9.20

  A general atom-economical approach for the synthesis of alpha-halomethyl ketones is demonstrated through hydration of a wide range of haloalkynes. Other outstanding features include excellent yields from both alkyl- and aryl-substituted haloalkynes and wide functional group tolerance. This protocol is an alternative to conventional alpha-halogenation of ketones.