Trifluoro-methanesulfonic acid (3R,4R)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-[3-(2-methyl-[1,3]dioxolan-2-yl)-propyl]-cyclopent-1-enyl ester | 172996-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: Trifluoro-methanesulfonic acid (3R,4R)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-[3-(2-methyl-[1,3]dioxolan-2-yl)-propyl]-cyclopent-1-enyl ester
• 英文别名: [(3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)propyl]cyclopenten-1-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 172996-40-6
• 化学式: C₁₉H₃₃F₃O₆SSi
• 分子量: 474.614
• InChiKey: UJCIIGUYIFSMMK-GDBMZVCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.08
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  79.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trifluoro-methanesulfonic acid (3R,4R)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-[3-(2-methyl-[1,3]dioxolan-2-yl)-propyl]-cyclopent-1-enyl ester 在 N-甲基吗啉 、 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 methyloxirane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 47.42h， 生成 (3aR,6R,6aR)-6-(1,1-Dimethoxy-ethyl)-3-oxo-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-pentalene-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  研究针对不寻常的心脏毒性药物 Kalmanol 的合成。高级四环 7-Oxy-5,6-dideoxy 同系物的对映选择性构建

  摘要：

  报道了与卡尔曼醇密切相关的高度功能化的 B-homo-C-nor grayanotoxin 的首次合成。通过利用该烯酮的迈克尔受体特性和随后从中衍生的 α,β-不饱和酯，首先从 (4R)-(+)-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环戊烯酮开发了一种对映体控制的路线，即 4 → 7 → 8. 这些实验为双环 [3.3.0] 辛烷核心的更高级取代奠定了基础。事实上，很容易获得 α-羟基酯 24-27。在这些高级中间体中，乙酰基和甲氧基具有反式 1,3-关系是必不可少的。相邻的 OR 取代基应优选大于甲氧基，以确保在随后被 1（作为其锂化衍生物）捕获期间 100% 的面部选择性。

  DOI：

  10.1021/ja9533454
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮 在 六甲基磷酰三胺 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 Trifluoro-methanesulfonic acid (3R,4R)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-[3-(2-methyl-[1,3]dioxolan-2-yl)-propyl]-cyclopent-1-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  研究针对不寻常的心脏毒性药物 Kalmanol 的合成。高级四环 7-Oxy-5,6-dideoxy 同系物的对映选择性构建

  摘要：

  报道了与卡尔曼醇密切相关的高度功能化的 B-homo-C-nor grayanotoxin 的首次合成。通过利用该烯酮的迈克尔受体特性和随后从中衍生的 α,β-不饱和酯，首先从 (4R)-(+)-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环戊烯酮开发了一种对映体控制的路线，即 4 → 7 → 8. 这些实验为双环 [3.3.0] 辛烷核心的更高级取代奠定了基础。事实上，很容易获得 α-羟基酯 24-27。在这些高级中间体中，乙酰基和甲氧基具有反式 1,3-关系是必不可少的。相邻的 OR 取代基应优选大于甲氧基，以确保在随后被 1（作为其锂化衍生物）捕获期间 100% 的面部选择性。

  DOI：

  10.1021/ja9533454

文献信息

• Studies Directed to the Synthesis of the Unusual Cardiotoxic Agent Kalmanol. Enantioselective Construction of the Advanced Tetracyclic 7-Oxy-5,6-dideoxy Congener
  作者：Stephane Borrelly、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja9533454

  日期：1996.1.1

  0]octane core. In fact, ready access was gained to the α-hydroxy esters 24−27. In these advanced intermediates, it is imperative that the acetyl and carbomethoxy groups bear a trans 1,3-relationship. The neighboring OR substituent should preferably be larger than methoxy in order to guarantee 100% facial selectivity during the ensuing capture by 1 (as its lithiated derivative). This condensation leads

  报道了与卡尔曼醇密切相关的高度功能化的 B-homo-C-nor grayanotoxin 的首次合成。通过利用该烯酮的迈克尔受体特性和随后从中衍生的 α,β-不饱和酯，首先从 (4R)-(+)-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环戊烯酮开发了一种对映体控制的路线，即 4 → 7 → 8. 这些实验为双环 [3.3.0] 辛烷核心的更高级取代奠定了基础。事实上，很容易获得 α-羟基酯 24-27。在这些高级中间体中，乙酰基和甲氧基具有反式 1,3-关系是必不可少的。相邻的 OR 取代基应优选大于甲氧基，以确保在随后被 1（作为其锂化衍生物）捕获期间 100% 的面部选择性。