methyl (3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 117841-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: Bn(-3)[Bn(-4)][Bn(-6)]2-deoxy-D-araHex(b1-4)[Bn(-2)][Bn(-3)][Bn(-6)]a-Glc1Me；(2S,3R,4S,5R,6R)-5-[(2S,4R,5S,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-2-methoxy-3,4-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 117841-73-3
• 化学式: C₅₅H₆₀O₁₀
• 分子量: 881.075
• InChiKey: VYUQIENSEWOIHZ-IOZXUVSISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  65
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  92.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 methyl (3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢气 作用下， 生成 Acetic acid (2S,3R,4S,5R,6R)-3-acetoxy-6-acetoxymethyl-5-((2S,4R,5S,6R)-4,5-diacetoxy-6-acetoxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-2-methoxy-tetrahydro-pyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of 2-Deoxy-β-D-glucopyranosides

  摘要：

  O-(2-脱氧-2-苯硫基-α-D-吡喃葡萄糖基)三氯乙酰亚胺酯α-3 是通过两步从 3,4,6-三-O-苄基-D-葡萄糖 (1) 获得的程序。该化合物是一种强大的吡喃葡萄糖基供体，它与典型的醇受体主要提供相应的2-苯硫基取代的2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷β-5a 至β-5d。这些通过雷尼镍处理以高产率转化为所需的2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷6。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27673
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-Trichloro-acetimidic acid (2R,3R,4S,5S,6R)-4,5-bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-3-phenylsulfanyl-tetrahydro-pyran-2-yl ester 在 4 A molecular sieve 、 Raney nickel WII 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 methyl (3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of 2-Deoxy-β-D-glucopyranosides

  摘要：

  O-(2-脱氧-2-苯硫基-α-D-吡喃葡萄糖基)三氯乙酰亚胺酯α-3 是通过两步从 3,4,6-三-O-苄基-D-葡萄糖 (1) 获得的程序。该化合物是一种强大的吡喃葡萄糖基供体，它与典型的醇受体主要提供相应的2-苯硫基取代的2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷β-5a 至β-5d。这些通过雷尼镍处理以高产率转化为所需的2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷6。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27673

文献信息

• A Stereocontrolled Construction of 2-Deoxy-β-glycosidic Linkages<i>via</i>1,2-<i>trans</i>-β-Glycosidation of 2-Deoxy-2-[(<i>p</i>-methoxyphenyl)thio] glycopyranosyl<i>N</i>,<i>N</i>,<i>N</i>′,<i>N</i>′-Tetramethylphosphoroamidates
  作者：Shun-ichi Hashimoto、Yuki Yanagiya、Takeshi Honda、Shiro Ikegami

  DOI：10.1246/cl.1992.1511

  日期：1992.8

  A stereocontrolled synthesis of 2-deoxy-β-glycosides has been achieved by developing a salient 1,2-trans-glycosidation method with 2-deoxy-2-[(p-methoxyphenyl)thio]glycopyranosyl N,N,N′,N′-tetramethylphosphoroamidates as glycosyl donors followed by a reductive removal of the p-methoxyphenylthio group with Raney nickel. The p-methoxyphenylthio group equatorially disposed at C-2 has proven to be an excellent stereodirecting auxiliary.

  通过开发一种显著的1,2-反式糖基化方法，使用2-脱氧-2-[(对甲氧基苯基)硫]吡喃糖基N,N,N',N'-四甲基膦酰胺作为糖基供体，随后用Raney镍还原去除对甲氧基苯硫基团，实现了2-脱氧-β-糖苷的立体控制合成。位于C-2位的对甲氧基苯硫基团在赤道位置上被证明是一个极佳的立体导向辅助基团。
• Iterative α-Glycosylation Strategy for 2-Deoxy- and 2,6-Dideoxysugars: Application to the One-Pot Synthesis of Deoxysugar-Containing Oligosaccharides
  作者：Jiun-Han Chen、Jyh-Herng Ruei、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/ejoc.201400006

  日期：2014.3

  This paper describes the development of an iterative and α-selective glycosylation method for 2-deoxyglycosyl and 2,6-dideoxythioglycoside donors based on the DMF modulation concept. We used NMR spectroscopy to probe the 2-deoxyglycosyl imidinium intermediate and elucidated the conditions to decrease the formation of glycal and thus to increase the reaction yields. Further elaboration of the glycosylation

  本文描述了基于 DMF 调制概念的 2-脱氧糖基和 2,6-二脱氧硫糖苷供体的迭代和 α-选择性糖基化方法的开发。我们使用 NMR 光谱来探测 2-脱氧糖基亚胺鎓中间体，并阐明了减少糖醛形成从而提高反应产率的条件。糖基化方法的进一步阐述为含 2-脱氧和 2,6-双脱氧糖苷的低聚糖的迭代一锅法合成打开了大门。
• Automated Quantification of Hydroxyl Reactivities: Prediction of Glycosylation Reactions
  作者：Chun‐Wei Chang、Mei‐Huei Lin、Chieh‐Kai Chan、Kuan‐Yu Su、Chia‐Hui Wu、Wei‐Chih Lo、Sarah Lam、Yu‐Ting Cheng、Pin‐Hsuan Liao、Chi‐Huey Wong、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.202013909

  日期：2021.5.25

  (Aka) to quantify the nucleophilicity of hydroxyl groups in glycosylation influenced by the steric, electronic and structural effects, providing a connection between experiments and computer algorithms. The subtle reactivity differences among the hydroxyl groups on various carbohydrate molecules can be defined by Aka, which is easily accessible by a simple and convenient automation system to assure

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。
• Establishment of Guidelines for the Control of Glycosylation Reactions and Intermediates by Quantitative Assessment of Reactivity
  作者：Chun‐Wei Chang、Chia‐Hui Wu、Mei‐Huei Lin、Pin‐Hsuan Liao、Chun‐Chi Chang、Hsiao‐Han Chuang、Su‐Ching Lin、Sarah Lam、Ved Prakash Verma、Chao‐Ping Hsu、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.201906297

  日期：2019.11.18

  Stereocontrolled chemical glycosylation remains a major challenge despite vast efforts reported over many decades and so far still mainly relies on trial and error. Now it is shown that the relative reactivity value (RRV) of thioglycosides is an indicator for revealing stereoselectivities according to four types of acceptors. Mechanistic studies show that the reaction is dominated by two distinct intermediates:

  尽管数十年来进行了大量的努力，但立体控制的化学糖基化仍然是一个主要挑战，到目前为止，仍然主要依靠反复试验。现在表明，硫糖苷的相对反应性值（RRV）是根据四种受体揭示立体选择性的指标。机理研究表明，该反应由两种不同的中间体控制：糖基三氟甲磺酸酯和来自N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）/ TfOH的糖基卤化物。糖基卤化物的形成与α-糖苷的产生高度相关。这些发现使得能够通过使用RRV作为α/β-选择性指示剂来预见糖基化反应，并且为立体控制糖基化开发了指导方针和规则。
• Reagent-Controlled Stereoselective Glycosylation
  申请人：Trustees of Tufts College

  公开号：US20150038689A1

  公开（公告）日：2015-02-05

  Provided are methods for the efficient stereoselective formation of glycosidic bonds, without recourse to prosthetic or directing groups.

  提供了一种高效立体选择性形成糖苷键的方法，无需使用假体或定向基团。