(3R,5R)-(+)-2,6-dimethyl-3,5-heptanediol | 128899-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3R,5R)-(+)-2,6-dimethyl-3,5-heptanediol
• 英文别名: (1S,3S)-2,6-dimethylheptane-3,5-diol；(3R,5R)-2,6-Dimethyl-3,5-heptanediol；(3R,5R)-2,6-dimethylheptane-3,5-diol；(R,R)-2,6-Dimethyl-3,5-heptanediol；(R,R)-2,6-dimethylheptane-3,5-diol；(3R,5R)-DMHD
• CAS: 128899-83-2
• 化学式: C₉H₂₀O₂
• 分子量: 160.257
• InChiKey: CPHZAYIWNZNICS-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.3±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.923±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5R)-(+)-2,6-dimethyl-3,5-heptanediol 在 sodium hydroxide 、 diethylzinc 、 三异丁基铝 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (3R,5R)-5-[[(1S,2S,4S,8R)-9,9-dichloro-1,6,6-trimethyl-4-tricyclo[6.1.0.02,4]nonanyl]oxy]-2,6-dimethylheptan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Sugimura, Takashi; Futagawa, Tohru; Tai, Akira, Chemistry Letters, 1990, # 12, p. 2291 - 2294

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-hydroxy-2,5-dimethyl-3-hexanone 在 氢氧化钾 、 zirconium(IV) tert-butoxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (3R,5R)-(+)-2,6-dimethyl-3,5-heptanediol
  参考文献：
  名称：

  酮醇醛的烷氧基锆催化的醇醛-季申科反应。

  摘要：

  酮醛醇作为烯醇当量的醛醇-季申科反应已被开发为一种有效的策略，可一步实现差异化的1,3-抗二醇单酯。热力学不稳定的酮醛醇醛容易地逆醛醇化，以原位产生推测的烯醇锆，然后通常以高收率和完全的1，3-抗非对映体进行醛醇-季申科反应。对各种金属醇盐作为催化剂的评估以及对反应方案的优化，导致了一种路易斯酸度降低且二氯甲烷为溶剂的改性醇锆氧化物催化剂，从而在很大程度上抑制了不希望的酰基迁移。制备了各种酮醛醇缩醛并进行了通用工艺，从而产生了范围广泛的不同取代的1，

  DOI：

  10.1002/chem.200400951
• 作为试剂：
  描述：

  苄基丙酮 在 2,4-二硝基苯磺酸二水合物 、 (3R,5R)-(+)-2,6-dimethyl-3,5-heptanediol 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以46%的产率得到4-苯基-2-丁醇
  参考文献：
  名称：

  手性抗戊烷-2,4-二醇对布朗斯台德酸催化的酮和酰基硅烷的不对称还原

  摘要：

  通过使用抗-1，3-二醇和催化量（5mol％）的2，4-二硝基苯磺酸在苯中的回流简单方法，将酮和酰基硅烷还原为相应的醇。当使用97％ee的手性戊烷-2,4-二醇时，不对称诱导达到> 99％ee。

  DOI：

  10.1021/ol1006532

文献信息

• Synthesis of Enantiomerically Pure β-Hydroxy Ketones via β-Keto Weinreb Amides by a Condensation/Asymmetric-Hydrogenation/Acylation Sequence
  作者：Julian Diehl、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201601202

  日期：2017.1.10

  an ester/amide exchange, and the use of the resulting β-hydroxy amide for the acylation of an organometallic compound. We shortened this route by showing that β-keto Weinreb amides are hydrogenated with up to 99 % ee in the presence of [Me2NH2]+[RuCl(S)-BINAP]2(µ-Cl)3}– (0.5 mol-%) at room temp./5 bar. These Weinreb amides were prepared by seemingly obvious yet unprecedented condensations of lithiated

  获得对映体纯 β-羟基酮的既定途径是通过 β-酮酯的不对称氢化、酯/酰胺交换以及将所得 β-羟基酰胺用于有机金属化合物的酰化。我们通过证明在 [Me2NH2]+[RuCl(S)-BINAP]2(µ-Cl)3}– (0.5 mol- %) 在室温/5 巴下。这些 Weinreb 酰胺是通过看似明显但前所未有的锂化 N-甲氧基-N-甲基乙酰胺与羧基氯化物的缩合反应制备的（产率 51-87%）。所得的 β-羟基 Weinreb 酰胺用于有机锂和格氏试剂的酰化。因此，他们得到了对映异构纯的 β-羟基酮（28 个例子）。这些化合物的选择产生了抗 1，
• Asymmetric reduction of aliphatic ketones and acyl silanes using chiral anti-pentane-2,4-diol and a catalytic amount of 2,4-dinitrobenzenesulfonic acid
  作者：Jun-ichi Matsuo、Yu Hattori、Mio Hashizume、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.06.012

  日期：2010.8

  Aliphatic ketones were reduced to the corresponding secondary alcohols by using anti-1,3-diol and a catalytic amount of 2,4-dinitrobenzenesulfonic acid (DNBSA) in benzene at reflux. Addition of 1-octanethiol in that media improved the efficiency of the reduction. Asymmetric reduction of aliphatic ketones was performed by using chiral anti-pentane-2,4-diol, and highly asymmetric induction (up to >99%

  通过使用抗-1,3-二醇和催化量的苯中的2,4-二硝基苯磺酸（DNBSA），在回流下将脂肪族酮还原为相应的仲醇。在该介质中加入1-辛硫醇可提高还原效率。通过使用手性抗戊烷-2,4-二醇进行脂族酮的不对称还原，并且在叔烷基酮的还原中观察到高度不对称的诱导作用（最高> 99％ee）。在不存在辛硫醇的情况下，使用手性抗戊烷-2,4-二醇和DNBSA进行的酰基硅烷的不对称还原有效地进行，并以高收率和高ee收率获得了相应的α-甲硅烷基醇。
• Directed reduction of .beta.-hydroxy ketones employing tetramethylammonium triacetoxyborohydride
  作者：D. A. Evans、K. T. Chapman、E. M. Carreira

  DOI：10.1021/ja00219a035

  日期：1988.5

  The mild reducing agent tetramethylammonium triacetoxyborohydride reduces acyclic P-hydroxy ketones to their corresponding anti diols with high diastereoselectivity. a-Alkyl substitution does not significantly affect the stereoselectivity of these reductions. In all cases examined, good to excellent yields of diastereomerically homogeneous diols were obtained. The mechanism of these reductions involves

  温和的还原剂四甲基铵三乙酰氧基硼氢化物以高非对映选择性将无环 P-羟基酮还原为其相应的反二醇。α-烷基取代不会显着影响这些还原的立体选择性。在所有检查的情况下，都获得了良好到极好的非对映异构体均质二醇的产率。这些还原的机制涉及三乙酰氧基硼氢化物阴离子将乙酸盐与底物醇进行酸促进的配体交换。所得氢化物中间体，大概是烷氧基二乙酰氧基硼氢化物，还原近端 OH 0 OH OH 0 Me,NHB(OAc), Mew Me&OR - OR Me he
• An Improved Asymmetrically-Modified Nickel Catalyst Prepared from Ultrasonicated Raney Nickel
  作者：Akira Tai、Tadashi Kikukawa、Takashi Sugimura、Yoshihisa Inoue、Satoshi Abe、Tsutomu Osawa、Tadao Harada

  DOI：10.1246/bcsj.67.2473

  日期：1994.9

  The ultrasonic irradiation of Raney nickel catalyst in water followed by the removal of the resulting turbid supernatant gave an excellent nickel catalyst (RNi-U) which generated an asymmetrically-modified nickel catalyst. An EPMA (SEM-EDX) study indicated that RNi-U consisted of a fairly pure nickel surface of homogeneous size. Tartaric acid–NaBr-modified RNi-U (TA–NaBr–MRNi-U) showed a high enantio-differentiating

  对水中的 Raney 镍催化剂进行超声波辐照，然后去除混浊的上清液，得到了一种极好的镍催化剂 (RNi-U)，它生成了一种不对称改性的镍催化剂。EPMA (SEM-EDX) 研究表明 RNi-U 由均匀尺寸的相当纯的镍表面组成。酒石酸-NaBr 改性的 RNi-U（TA-NaBr-MRNi-U）在前手性酮（例如 1,3-二酮和 3-氧代链烷酸酯）的氢化中显示出高对映分化能力和反应性。
• Stereocontrolled reductive amination of 3-hydroxy ketones
  作者：Mansour Haddad、Jérôme Dorbais、Marc Larchevêque

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01349-x

  日期：1997.8

  syn-1,3-Aminoalcohols are synthesized in high diastereomeric excess by reductive amination of 3-hydroxyketones with sodium cyanoborohydride in the presence of benzylamine.

  syn -1,3-氨基醇是通过在苄胺存在下用氰基硼氢化钠对3-羟基酮进行还原胺化反应而以非对映异构体过量的方式合成的。