2-methoxymethyl-1,6-heptadiene | 274932-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methoxymethyl-1,6-heptadiene
• 英文别名: 2-(Methoxymethyl)hepta-1,6-diene；2-(methoxymethyl)hepta-1,6-diene
• CAS: 274932-80-8
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: WLPXXMWUANTPMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxymethyl-1,6-heptadiene 、 3-氯-2-甲基丙烯 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 lithium diisopropyl amide 、 甲醇 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 14.5h， 以36%的产率得到rac-(1S,2R)-1-(methoxymethyl)-2-methyl-1-(3-methyl-2-butenyl)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  类胡萝卜素插入Zirconacycles的区域化学。

  摘要：

  已经确定了将氯代烯丙基锂（烯丙基类胡萝卜素）插入各种各样的不对称氧化锆环中的区域选择性。除一种情况外，在所有情况下均获得单一的区域异构体。需要结合空间和电子效应来解释结果，并暗示类胡萝卜素主要起亲电物质的作用。注意到第一次类胡萝卜素插入到氧化锆环戊二烯中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)01094-7
• 作为产物：
  描述：

  2-(hydroxymethyl)-1,6-heptadiene 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 19.0h， 以56%的产率得到2-methoxymethyl-1,6-heptadiene
  参考文献：
  名称：

  来自甲硅烷基碘化乙烯的亚烷基卡宾为三亚甲基甲烷二基介导的串联环化提供了机理见解

  摘要：

  我们描述了一种通过四甲基氟化铵诱导的甲硅烷基乙烯基碘化物的脱硅烷生成亚烷基卡宾的方法。碘乙烯基阴离子的可逆卡宾生成使我们能够挖掘出三亚甲基甲烷 (TMM) 二基环化反应的机理方面，而这是以前的方法无法探索的。我们观察到，缓慢的二基-亲二基环加成反应可以诱导 TMM 二基中间体在环境温度下通过逆环丙烷化可逆地形成亚烷基卡宾。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01622

文献信息

• The Regiochemistry of Carbenoid Insertion into Zirconacycles
  作者：George J. Gordon、Tim Luker、Mark W. Tuckett、Richard J. Whitby

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01094-7

  日期：2000.4

  lithium chloroallylides (allyl carbenoids) into a wide variety of unsymmetrical zirconacycles has been determined. In all but one case a single regioisomer was obtained. A combination of steric and electronic effects is needed to explain the results and imply that the carbenoid is acting predominantly as an electrophilic species. The first carbenoid insertion into a zirconacyclopentadiene is noted.

  已经确定了将氯代烯丙基锂（烯丙基类胡萝卜素）插入各种各样的不对称氧化锆环中的区域选择性。除一种情况外，在所有情况下均获得单一的区域异构体。需要结合空间和电子效应来解释结果，并暗示类胡萝卜素主要起亲电物质的作用。注意到第一次类胡萝卜素插入到氧化锆环戊二烯中。
• Alkylidene Carbene from Silyl Vinyl Iodide Provides Mechanistic Insights on Trimethylenemethane Diyl-Mediated Tandem Cyclizations
  作者：Dong Whan Jee、Jinnie Myung、R. Daniel Little、Sunkyu Han、Hee-Yoon Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01622

  日期：2022.6.24

  We describe a method to generate alkylidene carbenes via tetramethylammonium-fluoride-induced desilylation of silyl vinyl iodides. The reversible carbene generation from an iodovinyl anion enabled us to unearth mechanistic aspects of the trimethylenemethane (TMM) diyl cyclization reaction that could not be explored via previous methods. We observed that a slow diyl–diylophile cycloaddition can induce

  我们描述了一种通过四甲基氟化铵诱导的甲硅烷基乙烯基碘化物的脱硅烷生成亚烷基卡宾的方法。碘乙烯基阴离子的可逆卡宾生成使我们能够挖掘出三亚甲基甲烷 (TMM) 二基环化反应的机理方面，而这是以前的方法无法探索的。我们观察到，缓慢的二基-亲二基环加成反应可以诱导 TMM 二基中间体在环境温度下通过逆环丙烷化可逆地形成亚烷基卡宾。