4-cyclopropyl-2-methylbut-3-yn-2-ol | 92510-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-cyclopropyl-2-methylbut-3-yn-2-ol
• 英文别名: 2-Methyl-4-cyclopropyl-3-butyn-2-ol
• CAS: 92510-46-8
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: XJNYSXQFWOPJLY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  202.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyclopropyl-2-methylbut-3-yn-2-ol 在 三乙烯二胺 、 咪唑 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 methyl 4-cyclopropyl-2,2-dimethyl-2H-pyran-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2,2-二甲基-2 H-吡喃的合成与应用：用于顺序Diels–Alder / Retro-Diels–Alder反应的二烯

  摘要：

  已经证明，在连续的Diels-Alder / retro-Diels-Alder（DA / rDA）多米诺工艺中使用2，2-二甲基-2 H-吡喃作为富电子二烯来生成芳族平台。不同取代烷基-2-萘已由benzynes和2,2-二甲基-2的DA / RDA反应合成ħ -pyrans。使用其他活化的炔烃可以得到取代的苯甲酸烷基酯衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03558
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-tetrahydrofuranoxy-4-cyclopropyl-3-butyne 在 氮气 、 sodium methylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以92.6%的产率得到4-cyclopropyl-2-methylbut-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  US6180835

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Scope and Mechanistic Analysis of the Enantioselective Synthesis of Allenes by Rhodium-Catalyzed Tandem Ylide Formation/[2,3]-Sigmatropic Rearrangement between Donor/Acceptor Carbenoids and Propargylic Alcohols
  作者：Zhanjie Li、Vyacheslav Boyarskikh、Jørn H. Hansen、Jochen Autschbach、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja3061529

  日期：2012.9.19

  Rhodium-catalyzed reactions of tertiary propargylic alcohols with methyl aryl- and styryldiazoacetates result in tandem reactions, consisting of oxonium ylide formation followed by [2,3]-sigmatropic rearrangement. This process competes favorably with the standard O-H insertion reaction of carbenoids. The resulting allenes are produced with high enantioselectivity (88-98% ee) when the reaction is catalyzed by the

  炔丙基叔醇与甲基芳基乙酸酯和苯乙烯基重氮乙酸酯的铑催化反应导致串联反应，包括氧鎓叶立德形成，然后是 [2,3]-σ 重排。该过程与类卡宾的标准 OH 插入反应相得益彰。当反应由四脯氨酸二铑配合物 Rh(2)(S-DOSP)(4) 催化时，生成的丙二烯具有高对映选择性 (88-98% ee)。当外消旋叔炔丙醇用作底物时，可以进行动力学拆分。在动力学拆分条件下，形成的丙二烯具有良好的非对映选择性和对映选择性（高达6.1:1 dr，88-93% ee），未反应的醇被对映体富集到65-95% ee。计算研究表明，高不对称诱导是通过涉及两点连接的有组织的过渡态获得的：醇氧与类卡宾之间的叶立德形成以及醇与羧酸盐配体的氢键合。2,3-sigmatropic 重排通过 OH 键的初始裂解进行，生成具有紧密开壳单线态、三线态和闭壳单线态电子态的中间体。该中间体将具有显着的双自由基特征，这与供体/受体类卡宾和更高度官能化的炔丙醇有利于
• Rh(III)-Catalyzed Oxidative [5 + 2] Annulation Using Two Transient Assisting Groups: Stereospecific Assembly of 3-Alkenylated Benzoxepine Framework
  作者：Wei Yi、Liping Li、Hongzhen Chen、Kuangshun Ma、Yuting Zhong、Weijie Chen、Hui Gao、Zhi Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02940

  日期：2018.11.2

  propargyl carbonates have been developed by using two O-containing functional groups as the traceless assisting groups (AGs). The experimental investigations together with the density functional theory (DFT) calculations revealed that this transformation involves the free OH-directed cleavage of one terminal C–H bond of the alkenyl moiety and regioselective alkyne insertion, followed by OBoc-promoted intramolecular

  通过使用两个含O的官能团作为无痕辅助基团（AGs），开发了一种易于获得的2-烯基苯酚与碳酸炔丙基酯的独特的Rh（III）催化氧化[5 + 2]环化反应。实验研究和密度泛函理论（DFT）计算表明，这种转变涉及烯基部分一个末端C–H键的自由OH定向裂解和区域选择性炔烃的插入，然后是OBoc促进的分子内亲核取代和β -H消除，其中使用烯丙基类作为活性中间体，可直接进入具有广泛底物相容性和良好官能团耐受性的3-烯基化苯并xepine骨架。
• Benzene-1,3,5-triyl Triformate (TFBen)-Promoted Palladium-Catalyzed Carbonylative Synthesis of 2-Oxo-2,5-dihydropyrroles from Propargyl Amines
  作者：Jun Ying、Zhengjie Le、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04147

  日期：2020.1.3

  In this letter, we developed a palladium-catalyzed procedure for the cyclocarbonylation of propargyl amines. Benzene-1,3,5-triyl triformate (TFBen) has been explored as the CO source and also as the key promotor. Various substituted 2-oxo-dihydropyrroles were produced in a facile manner in good yields (up to 90%).

  在这封信中，我们开发了钯催化的炔丙基胺环羰基化的方法。苯甲酸1,3,5-三甲酸三乙酯（TFBen）已被研究用作CO的来源，也是主要的促进剂。以容易的方式以良好的产率（高达90％）生产了各种取代的2-氧代-二氢吡咯。
• Visible-Light-Driven Selective Alkenyl C–P Bond Cleavage of Allenylphosphine Oxides
  作者：Kai Wei、Kai Luo、Fang Liu、Lei Wu、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00071

  日期：2019.4.5

  irradiation, was developed. This novel protocol involves a highly regioselective radical pathway initiated by singlet oxygen, affording diverse alkynyl phosphinates with good-to-excellent yields. Mechanistic studies and density functional theory calculations suggested an intramolecular process involving phosphorus migration, instead of phosphorus radical formation, at the early stage of the reaction

  开发了一种有效的方法，该方法可通过有机染料和可见光照射实现高选择性烯基C-P键裂解。该新方案涉及由单线态氧引发的高度区域选择性自由基途径，可提供具有良好至优异收率的多种炔基次膦酸酯。机理研究和密度泛函理论计算表明，在反应的早期，涉及磷迁移而不是磷自由基形成的分子内过程。
• Rhodium‐Catalyzed Highly Regio‐ and Enantioselective Hydrogenation of Tetrasubstituted Allenyl Sulfones: An Efficient Access to Chiral Allylic Sulfones
  作者：Jiao Long、Liyang Shi、Xiong Li、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201804891

  日期：2018.10

  A highly regio‐ and enantioselective hydrogenation of challenging tetrasubstituted allenyl sulfones has been developed, affording chiral allylic sulfones in good yields with excellent regio‐ and enantioselectivities (up to 99 % yield and 99 % ee). This method provides an efficient and concise route to chiral allylic sulfones, thus offering an atom‐economic process with a wide range of potential applications

  已经开发出具有挑战性的四取代烯丙基砜的高度区域和对映选择性氢化，可提供高收率的手性烯丙基砜，具有出色的区域和对映选择性（高达99％的收率和99％ee）。该方法为制备手性烯丙基砜提供了一种有效而简捷的途径，从而提供了一种原子经济的方法，在有机合成和药物化学中具有广泛的潜在应用。