methyl 4-O-β-D-glucopyranosyl-(1->4)-α-D-glucopyranoside | 744-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-O-β-D-glucopyranosyl-(1->4)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl β-D-glucopyranosyl-(1->4)-α-D-glucopyranoside；β-D-Glcp-(1-4)-α-D-Dlcp-OMe；α-D-cellobioside；methyl α-cellobioside；methyl-(O⁴-β-D-glucopyranosyl-α-D-glucopyranoside)；Methyl-(O⁴-β-D-glucopyranosyl-α-D-glucopyranosid)；Glc(b1-4)a-Glc1Me；(2S,3R,4S,5S,6R)-2-[(2R,3S,4R,5R,6S)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxan-3-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol
• CAS: 744-05-8；4198-49-6；7216-69-5；7216-73-1；21973-65-9；35438-39-2；58462-71-8；66101-74-4；66101-75-5；67145-39-5；67145-40-8；70399-66-5；70427-91-7；70428-28-3；80446-84-0；81131-44-4；84129-57-7；92282-08-1；93221-82-0；114580-08-4；114817-99-1；117064-58-1；117064-59-2；118493-11-1；118493-12-2；118493-13-3；127253-90-1；127641-09-2；130192-72-2；136890-91-0；145680-83-7；146683-50-3
• 化学式: C₁₃H₂₄O₁₁
• 分子量: 356.327
• InChiKey: FHNIYFZSHCGBPP-NMPOUZRSSA-N

物化性质

• 沸点：
  648.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.63±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  179
• 氢给体数：
  7
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-O-β-D-glucopyranosyl-(1->4)-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 iron(III) chloride hexahydrate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-3,6-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  催化氯化铁（III）介导的单糖，双糖和一种三糖的位点选择性保护

  摘要：

  单糖和寡糖底物的羟基的区域选择性分化对于形成可用于合成转化的结构单元是必需的。在本文中，我们表明六水合氯化铁（III）可以催化一糖和二糖的串联保护，从而在一锅法中提供选择性保护的糖类结构单元。该串联方案已成功应用于三糖。该程序易于执行；为了获得最佳结果，每种碳水化合物底物都需要对一锅反应条件进行微调。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700538
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,6-三-O-苄基-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷 在 palladium on activated charcoal N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 3 A molecular sieve 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， -40.0~20.0 ℃ 、303.99 kPa 条件下， 反应 5.25h， 生成 methyl 4-O-β-D-glucopyranosyl-(1->4)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  立体控制的糖苷和糖基酯的合成。3-（2'-苄氧基苯基）-3,3-二甲基丙酸酯的相邻基团参与和氢解反应。

  摘要：

  [反应：参见文本] 2-O- [3-（2'-苄氧基苯基）-3,3-二甲基丙酸酯]和2-O- [3-（2'-苄氧基-4'，6'-二甲基苯基）- [3,3-二甲基丙酸酯]酯通过邻位参与能够合成一系列β-葡糖苷和α-甘露糖苷，并具有优异的收率，并且在存在其他酯的情况下，与苄基酯的裂解一起通过氢解作用将其除去。非常适合于糖基酯的立体控制合成。

  DOI：

  10.1021/ol070449y

文献信息

• Cellulase-catalysed, stereoselective synthesis of oligosaccharides
  作者：Shin-Ichiro Shoda、Kei Obata、Olaf Karthaus、Shiro Kobayashi

  DOI：10.1039/c39930001402

  日期：——

  Oligosaccharides are synthesised enzymatically using β-lactosyl fluoride as glycosyl donor and a variety of mono-, di-and tri-saccharides as acceptors; the nature of the active site of the catalyst cellulase is discussed on the basis of these reactions.

  低聚糖通过酶法合成，以β-乳糖基氟化物为糖基供体，多种单糖、二糖和三糖作为受体；根据这些反应，探讨了催化剂纤维素酶活性中心的性质。
• Stereocontrolled Glycoside and Glycosyl Ester Synthesis. Neighboring Group Participation and Hydrogenolysis of 3-(2‘-Benzyloxyphenyl)-3,3-dimethylpropanoates
  作者：David Crich、Feng Cai

  DOI：10.1021/ol070449y

  日期：2007.4.1

  6'-dimethylphenyl)-3,3-dimethylpropanoate] esters enable the synthesis of a range of beta-glucosides and alpha-mannosides through neighboring participation in excellent yield, and are removed by hydrogenolysis in concert with the cleavage of benzyl esters in the presence of other esters making them particularly well suited to the stereocontrolled synthesis of glycosyl esters.

  [反应：参见文本] 2-O- [3-（2'-苄氧基苯基）-3,3-二甲基丙酸酯]和2-O- [3-（2'-苄氧基-4'，6'-二甲基苯基）- [3,3-二甲基丙酸酯]酯通过邻位参与能够合成一系列β-葡糖苷和α-甘露糖苷，并具有优异的收率，并且在存在其他酯的情况下，与苄基酯的裂解一起通过氢解作用将其除去。非常适合于糖基酯的立体控制合成。
• Simple preparations of alkyl and cycloalkyl α-glycosides of maltose, cellobiose, and lactose
  作者：Shinkiti Koto、Motoko Hirooka、Takako Tashiro、Motokazu Sakashita、Masaharu Hatachi、Takayuki Kono、Miho Shimizu、Nahoko Yoshida、Sayaka Kurasawa、Natsuko Sakuma、Sunao Sawazaki、Akihiro Takeuchi、Naomi Shoya、Emi Nakamura

  DOI：10.1016/j.carres.2004.07.016

  日期：2004.10

  allyl, 4-pentenyl, and benzyl α-glycosides of maltose, cellobiose, and lactose were prepared (17–77% yield; α/β = 70/30–96/4) via a direct reaction of the free disaccharides with a binary AcBr–AcOH mixture, followed by glycosidation with alcohol using FeCl3 in MeNO2 or CH2Cl2, Zemplen deacetylation, and resolution of the anomeric mixture of glycosides by chromatography. Using MeCN as solvent for the

  摘要麦芽糖，纤维二糖和乳糖的烷基，环烷基，烯丙基，4-戊烯基和苄基α-糖苷的制备是（17-77％的收率；α/β= 70 / 30-96 / 4）。游离的二糖与二元AcBr-AcOH混合物混合，然后使用FeNO3在MeNO2或CH2Cl2中与酒精进行糖基化，Zemplen脱乙酰化，并通过色谱分离糖苷的异头混合物。使用MeCN作为糖苷化步骤的溶剂，还制备了相应的β-生物苷（16-61％产率；α/β= 25 / 75-5 / 95）。
• Synthesis of cellobiose, cellotriose, cellotetraose, and lactose
  作者：Ken'ichi Takeo、Kazuo Okushio、Katsumi Fukuyama、Takashi Kuge

  DOI：10.1016/0008-6215(83)84014-2

  日期：1983.9

  presence of mercuric cyanide gave, in 86% yield after O -deacetylation followed by column chromatography, benzyl 2,3,6-tri- O -benzyl-β-cellobioside, which was catalytically hydrogenolyzed to afford cellobiose. In a similar way, methyl α-cellobioside, cellotriose, methyl α- and β-cellotriosides, cellotetraose, lactose, and methyl α-lactoside were synthesized with high stereospecificity and in good yield

  摘要1,3,4,6-四-O-乙酰基-α-d-吡喃葡萄糖基溴化物（1）与1,2,3,6-三-O-苄基-β-d-吡喃葡萄糖苷（6）的缩合反应在氰化汞存在下，用1：1的苯-硝基甲烷进行O-脱乙酰化，然后进行柱色谱纯化，产率为86％，将苄基2,3,6-三-O-苄基-β-纤维二糖苷催化水解生成纤维二糖。以类似的方式，使用甲基2,3,6，通过偶联反应以高立体特异性和高收率合成了甲基α-纤维二糖苷，纤维三糖，甲基α-和β-纤维糖苷，纤维四糖，乳糖和甲基α-乳糖苷。 -三-O-苄基-α-和-β-d-吡喃葡萄糖苷6和苄基2,3,6,2'，3'，6'-六-O-苄基-β-纤维二糖苷作为糖基受体，和1,2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-d-吡喃半乳糖基溴化物，
• Unprecedented neighboring group participation of C2 N-imidoxy functionalities for 1,2-trans-selective glycosylation
  作者：Tsuyoshi Asano、Taro Udagawa、Naoko Komura、Akihiro Imamura、Hideharu Ishida、Hiromune Ando、Hide-Nori Tanaka

  DOI：10.1016/j.carres.2023.108808

  日期：2023.5

  Stereoselective glycosylation reactions are important in carbohydrate chemistry. The most used method for 1,2-(β)-selective glycosylation involves the neighboring group participation (NGP) of the 2--acyl protecting group; nevertheless, an alternative stereoselective method independent of classical NGP would contribute to carbohydrate chemistry, despite being challenging to achieve. Herein, a β-selective

  立体选择性糖基化反应在碳水化合物化学中很重要。最常用的1,2-(β)-选择性糖基化方法涉及2-酰基保护基的邻基参与(NGP)；然而，一种独立于经典 NGP 的替代立体选择性方法将有助于碳水化合物化学，尽管实现起来具有挑战性。在此，报道了使用 C2-琥珀酰亚胺氧基和邻苯二甲酰亚胺氧基官能团的前所未有的 NGP 的 β-选择性糖基化反应。 C2 官能团以高产率提供具有 β-选择性的糖基化产物。糖基氧碳鎓离子α面官能团的参与产生了稳定的六元中间体，并得到密度泛函理论计算的支持。还证明了邻苯二甲酰亚胺氧基官能团对于羟基保护的适用性。这项工作扩展了碳水化合物化学中容许的功能范围，将 O-N 部分包括在内。