α-D-fructofuranose β-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dianhydride | 97415-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-D-fructofuranose β-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dianhydride
• 英文别名: (1S,2S,3R,5S,8S,11R,12R,13S)-3-(hydroxymethyl)-4,6,9,14-tetraoxadispiro[4.2.58.25]pentadecane-1,2,11,12,13-pentol
• CAS: 97415-70-8
• 化学式: C₁₂H₂₀O₁₀
• 分子量: 324.285
• InChiKey: NMQBLDSHULSXOV-FMHBTRDDSA-N

物化性质

• 沸点：
  686.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.75±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  158
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-D-fructofuranose β-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dianhydride 在 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到6-chloro-6-deoxy-α-D-fructofuranose β-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dianhydride
  参考文献：
  名称：

  蔗糖和低聚果糖中的双果糖二酐及其作为制备两亲物，液晶和聚合物的基础材料的用途

  摘要：

  蔗糖和低聚果糖中的果糖基部分的选择性质子活化，在20摄氏度下用吡啶鎓聚（氟化氢）产生动力学产物α-D-果糖呋喃糖β-D-果糖呋喃糖1,2'：2,1 '-二酐（1）或其热力学更稳定的异构体α-D-果糖呋喃糖β-D-果糖吡喃糖1,2'：2,1'-二酐（2），具体取决于氟化氢与吡啶的比率。用6,6'-二氯-6,6'-二脱氧蔗糖或6,6'-二脱氧-6,6'-二碘蔗糖进行了类似的反应，只是使用了更高的HF比例，得到了相应的6-脱氧-6-卤代-α-D-果糖呋喃糖6'-脱氧-6'-卤代-β-D-果糖呋喃糖1,2'：2,1'-二酐衍生物。在适当的亲核试剂作用下，两种6,6'-二卤化物均被转化，进入带有6,6'-二-S-庚基-6,6'-二硫代，6,6'-二叠氮基-6,6'-二脱氧和然后6,6'-二氨基-6,6的二果呋喃糖二酐衍生物-二脱氧官能团。还通过直接卤化制备2的6-氯-6-脱氧和6-脱氧-6-碘衍生物

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)00239-8
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium on activated charcoal 甲酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以99%的产率得到α-D-fructofuranose β-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dianhydride
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of nonsymmetrical difructose dianhydrides from xylylene-tethered d-fructose precursors

  摘要：

  Nonsymmetrical furanose-pyranose difructose dianhydrides (DFAs), a class of cyclic disaccharides present in foodstuffs, have been prepared in high yield by connecting the reacting monosaccharide moieties through a xylylene bridge prior to triflic acid-promoted bis-spiroketalization. The reaction can then proceed either intra- or intermolecularly, both the regio- and the stereoselectivity being strongly dependent on the spacer length. Noteworthy, the longer m- and p-xylylene positional isomers led to the thermodynamic alpha-D-fructofuranose beta-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dyanhydride 1, the major DFA in commercial caramel, in a stereoselective manner. The shorter o-xylylene tether afforded preferentially the elusive contra-thermodynamic beta-D-fructofuranose alpha-D-fructopyranose diastereomer 2, a trace constituent of caramel. The results have been rationalized in terms of stereoelectronic and conformational properties and offer new perspectives for the preparation of pure DFA standards for analytical and nutritional studies. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.01.054

文献信息

• Spacer-Mediated Synthesis of Bis-spiroketal Disaccharides: Nonsymmetrical Furanose-Pyranose Difructose Dianhydrides
  作者：Carmen Ortiz Mellet、José García Fernández、Farida Louis、M. García-Moreno、Patricia Balbuena

  DOI：10.1055/s-2007-991055

  日期：——

  The stereochemical outcome of the dimerization reaction of d-fructose, leading to tricyclic bis-spiroketal systems, can be tuned by inserting a xylylene template between the reacting ­moieties. Spirocyclization becomes then an intramolecular process, the available conformational space depending on the nature of the tether. The methodology is here illustrated by the stereoselective synthesis of two nonsymmetrical di-d-fructose dianhydrides present in commercial caramel.

  d-果糖的二聚反应形成三环双螺旋酮体系的立体化学结果可以通过在反应单元间插入二甲苯模板来调节。螺旋环化因此成为一种分子内过程，所需的构象空间取决于连接链的性质。该方法通过对商用焦糖中存在的两种非对称二-d-果糖二醇酯的立体选择性合成进行了说明。
• The behaviour of d-fructose and inulin towards anhydrous hydrogen fluoride
  作者：Jacques Defaye、Andrée Gadelle、Christian Pedersen

  DOI：10.1016/0008-6215(85)85185-5

  日期：1985.2

  with anhydrous hydrogen fluoride. Of the six dianhydrides isolated, five are known compounds, whereas one, β- d -fructofuranose β- d -fructopyranose 2,1′:3,2′-dianhydride, has not been described hitherto. The structures of two of the known dianhydrides have been revised. The relative amounts of dianhydrides obtained depend on the reaction conditions. The reaction of d -fructose with hydrogen fluoride

  摘要用无水氟化氢处理将菊粉和d-果糖定量转化为d-果糖二酐的混合物。在分离出的六种二酐中，有五种是已知的化合物，而迄今尚未描述一种，即β-d-果糖呋喃糖β-d-果糖吡喃糖2,1'：3,2'-二酐。两种已知的二酐的结构已被修改。所获得的二酐的相对量取决于反应条件。使用13 Cn.mr光谱显示，d-果糖与氟化氢的反应涉及到d-果糖呋喃糖基氟作为可能的中间体。当在Fischer糖苷化条件下用甲醇和硫酸或三氟乙酸处理d-果糖时，也会生成二酐。
• Carbon Dioxide as a Traceless Caramelization Promotor: Preparation of Prebiotic Difructose Dianhydrides (DFAs)-Enriched Caramels from <scp>d</scp>-Fructose
  作者：Maïté Audemar、Loyda Atencio-Genes、Carmen Ortiz Mellet、François Jérôme、José Manuel Garcia Fernandez、Karine De Oliveira Vigier

  DOI：10.1021/acs.jafc.7b01601

  日期：2017.8.2

  glycosylated derivatives (glycosyl-DFAs), a family of prebiotic oligosaccharides. Under optimized conditions, up to 70% of the active DFA species were obtained from a highly concentrated solution of fructose, avoiding the filtration step and contamination risk associated with the current procedures that employ heterogeneous catalysis with acid ion-exchange resins. The optimized CO2-promoted preparation of DFA-enriched

  由二氧化碳生成的d-果糖浓缩溶液被二氧化碳活化，可诱导形成二果糖二酐（DFA）及其糖基化衍生物（糖基-DFA），这是一种益生元寡糖家族。在优化的条件下，从果糖的高浓度溶液中最多可获得70％的活性DFA物质，从而避免了过滤步骤和与采用酸离子交换树脂进行多相催化的现有程序相关的污染风险。本文所述的优化的由CO 2促进的富含DFA的焦糖制剂的规模已成功扩大到150 kg d。-果糖用于营养研究，表明该过程的大规模实施是可能的。
• Protonic reactivity of sucrose in anhydrous hydrogen fluoride
  作者：Jacques Defaye、José Manuel García Fernández

  DOI：10.1016/0008-6215(94)84274-4

  日期：1994.1

  involve 6-O-isomaltooligoglycosyl alpha-D-fructofuranose beta-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dianhydrides as the main structural components. The reaction of sucrose in anhydrous HF is believed to proceed through initial selective protonic activation of the tertiary anomeric carbon atom of the fructose moiety, resulting in the quantitative formation of difructose dianhydrides, which subsequently suffer electrophilic

  当蔗糖以高浓度溶解在无水氟化氢中时，它会定量反应，得到二果糖二酐和其糖基化衍生物的复杂混合物。通过FABMS检测到低至dp 14的寡糖和小多糖。已分离出最高可达dp 4的寡糖，约占总混合物的50％，并通过质谱，13C NMR光谱法进行了表征，并与先前通过明确合成获得的参比寡糖进行了比较。α-D-果糖呋喃糖β-D-果糖吡喃糖1,2'：2,1'-二酐是混合物中发现的主要螺二氧杂戊基假二糖实体，在C-6处为游离或糖基化，在C-3处程度较小， C-4，C-4'，C-6和C-5'C-6。较小的螺二氧杂戊基假二糖成分是di-β-D-果糖吡喃糖1,2'：2，1'-二酐，也发现在C-5处被糖基化，α-D-果糖基葡萄糖β-D-果糖基葡萄糖1,2'：2,1'-二酐，β-D-果糖呋喃糖β-D-果糖基葡萄糖1， 2'：2,3'-二酐和6,6'-二葡萄糖基化的α-D-果糖呋喃糖β-D-果糖呋喃糖1,2'：2,1'-二酐。较高质量的低聚部分的13
• Difructose dianhydrides from sucrose and fructo-oligosaccharides and their use as building blocks for the preparation of amphiphiles, liquid crystals, and polymers
  作者：José Manuel García Fernández、Andrée Gadelle、Jacques Defaye

  DOI：10.1016/0008-6215(94)00239-8

  日期：1994.12

  derivatives of 2. Reaction of chloromethyloxirane with 1 or 2 yielded hydrophilic polymers. The 6,6'-di-S-heptyl-6,6'-dithio derivative of 1 displayed liquid crystal properties. The 6,6'-dideoxy-6,6'-diiodosucrose precursor was prepared by the reaction of Garegg's iodine-imidazole-triphenylphosphine reagent with sucrose in N,N-dimethylformamide solution.

  蔗糖和低聚果糖中的果糖基部分的选择性质子活化，在20摄氏度下用吡啶鎓聚（氟化氢）产生动力学产物α-D-果糖呋喃糖β-D-果糖呋喃糖1,2'：2,1 '-二酐（1）或其热力学更稳定的异构体α-D-果糖呋喃糖β-D-果糖吡喃糖1,2'：2,1'-二酐（2），具体取决于氟化氢与吡啶的比率。用6,6'-二氯-6,6'-二脱氧蔗糖或6,6'-二脱氧-6,6'-二碘蔗糖进行了类似的反应，只是使用了更高的HF比例，得到了相应的6-脱氧-6-卤代-α-D-果糖呋喃糖6'-脱氧-6'-卤代-β-D-果糖呋喃糖1,2'：2,1'-二酐衍生物。在适当的亲核试剂作用下，两种6,6'-二卤化物均被转化，进入带有6,6'-二-S-庚基-6,6'-二硫代，6,6'-二叠氮基-6,6'-二脱氧和然后6,6'-二氨基-6,6的二果呋喃糖二酐衍生物-二脱氧官能团。还通过直接卤化制备2的6-氯-6-脱氧和6-脱氧-6-碘衍生物