2-巴豆酰氧基甲基-(4R,5R,6R)-4,5,6-三羟基环己-2-烯酮 | 62532-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-巴豆酰氧基甲基-(4R,5R,6R)-4,5,6-三羟基环己-2-烯酮
• 英文名称: 2-crotonyloxymethyl-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enone
• 英文别名: Glyoxalase I；(-)-COTC；2-Crotonyloxymethyl-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enon；[(3R,4R,5R)-3,4,5-trihydroxy-6-oxocyclohexen-1-yl]methyl (E)-but-2-enoate
• CAS: 62532-49-4
• 化学式: C₁₁H₁₄O₆
• 分子量: 242.229
• InChiKey: PSJQCAMBOYBQEU-KHSNLZPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-巴豆酰氧基甲基-(4R,5R,6R)-4,5,6-三羟基环己-2-烯酮 在 盐酸 作用下， 生成 (-)-gabosine C
  参考文献：
  名称：

  乙二醛酶I抑制剂的结构及其与SH化合物的化学反应性。

  摘要：

  从草孢链霉菌的培养液中分离的乙二醛酶I抑制剂（I）的结构通过化学研究发现为2-巴豆酰氧基甲基-4,5,6-三羟基-环己-2-烯酮。通过含溴的结晶衍生物的X射线晶体学分析，确定立体化学和绝对构型为4R，5R和6R。I的巴豆酰氧基显示出令人惊讶的被SH-化合物取代的倾向。该特性被证明是其生物学活性的基础。

  DOI：

  10.7164/antibiotics.28.743
• 作为产物：
  描述：

  右旋奎宁酸 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 草酰氯 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 3 A molecular sieve 、 Dowex 50WX₈ (H⁺) 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 102.33h， 生成 2-巴豆酰氧基甲基-(4R,5R,6R)-4,5,6-三羟基环己-2-烯酮
  参考文献：
  名称：

  -）-有机合成中的亚硫酸。1.轻松合成2-巴豆酰氧基甲基-（4R，5R，6R）-4,5,6-三羟基环己-2-烯酮

  摘要：

  乙醛酸酶1抑制剂COTC（2-巴豆酰氧基甲基-（4 R，5 R，6 R）-4,5,6-三羟基环己基-2-烯酮（1）由（-）-奎尼酸经十三步合成;还描述了有趣的重排，其涉及在（l10）的氧化时甲硅烷基迁移。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96022-3

文献信息

• Synthesis of a Glyoxalase I Inhibitor fromStreptomyces griseosporeus NIIDAet OGASAWARA
  作者：Sohail Mirza、Louis-Pierre Molleyres、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19850680425

  日期：1985.6.26

  KD16-Ul. Esterification of 2 gave 1, identical with the title compound. Alternatively, 1 was obtained in higher yields by esterification of 21, followed by deprotection of the hydroxy groups. This synthesis gave 1 and 2 from methyl α-D-mannopyranoside in an overall yield of 18 and 20 %, respectively, confirming their absolute configuration.

  分别以甲基α-D-吡喃葡萄糖苷和甲基α-D-甘露吡喃糖苷直接制备假内酯6和12。所述pseudolactone 6与反应叔丁基lithioacetate，得到保护的，三羟基环己烯酮羧酸7（51％）。空间位阻，L-核糖-构型pseudolactone 12与反应乙基膦酸二乙酯和甲基膦酸二甲酯，得到受保护的trihydroxycyclohexenones 17（49％）和18（62％），分别。羟甲基化的环己烯酮21由18通过先用Me 2 AlSPh然后再用甲醛处理，将产物19氧化并消除。21的脱保护得到2，与KD16-U1相同。2的酯化得到1，与标题化合物相同。备选地，通过21的酯化，然后使羟基脱保护，以较高的产率获得1。该合成从甲基α-D-甘露吡喃糖苷分别得到1和2，总产率分别为18％和20％，证实了它们的绝对构型。
• Reaction of COTC with Glutathione:  Structure of the Putative Glyoxalase I Inhibitor
  作者：C. Frederick M. Huntley、Diana S. Hamilton、Donald J. Creighton、Bruce Ganem

  DOI：10.1021/ol006341z

  日期：2000.10.1

  The structure of the active glyoxalase I inhibitor derived from the Streptomyces griseosporeus metabolite COTC 1 has been conclusively identified by means of total synthesis as 2c. Human glyoxalase I is competitively inhibited by 2c (K(i)() = 183 +/- 6 microM) but is not inhibited by 1 itself.

  通过总合成已最终确定了源自灰链孢菌代谢产物COTC 1的活性乙二醛酶I抑制剂的结构。人乙二醛酶I受2c（K（i）（）= 183 +/- 6 microM）竞争性抑制，但不受1自身抑制。
• Enantioselective total synthesis of Glyoxalase I inhibitor using asymmetric Diels-Alder reaction of a new chiral dienophile, ()S-3-(3-triflouromethylpyrid-2-ylsulfinyl)acrylate.
  作者：Hiromitsu Takayama、Kazuya Hayashi、Toru Koizumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85252-1

  日期：1986.1

  Highly enantioselective total synthesis of Glyoxalase I inhibitor (1) was achieved utilizing the asymmetric Diels-Alder reaction of a new chiral dienophile, ()S-menthyl 3-(3- trifluoromethylpyrid-2-ylsulfinyl)acrylate (3) with 2-methoxyfuran.

  乙二醛我抑制剂高度对映选择性全合成（1被实现）利用新的手性亲双烯体的不对称狄尔斯-阿尔德反应，（ ）小号-薄荷基-3-（3-三氟甲基吡啶-2-基亚磺酰基）丙烯酸酯（3）与2- methoxyfuran 。
• Total synthesis of a glyoxalase I inhibitor and its precursor, (−)-KD16-U1
  作者：Kuniaki Tatsuta、Shohei Yasuda、Nobuyuki Araki、Masaaki Takahashi、Yuko Kamiya

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10559-7

  日期：1998.1

  A glyoxalase I inhibitor and (−)-KD16-U1 have been synthesized from D-ribonic acid γ-lactone through SnCl4-promoted cyclization of a phenylsulfonyl enol silyl ether and regioselective introduction of a hydroxymethyl group.

  由D-核糖酸γ-内酯通过SnCl 4促进的苯磺酰基烯醇甲硅烷基醚的环化和区域选择性地引入羟甲基合成了乙二醛酶I抑制剂和（-）-KD16-U1 。
• Enantiospecific synthesis of 2-crotonyloxy-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enone (COTC) from quinic acid
  作者：Tony K. M. Shing、Ying Tang

  DOI：10.1039/c39900000312

  日期：——

  A thirteen-step synthesis of the glyoxalase I inhibitor COTC [2-Crotonyloxy-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enone] from quinic acid is described.

  描述了由奎尼酸合成乙二醛酶I抑制剂COTC [2-巴豆酰氧基-（4 R，5 R，6 R）-4,5,6-三羟基环己-2-烯酮]的十三步合成方法。