ethyl (S)-3-methyl-5-phenylpentanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (S)-3-methyl-5-phenylpentanoate
• 英文别名: (S)-ethyl 3-methyl-5-phenylpentanoate；ethyl (3S)-3-methyl-5-phenylpentanoate
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: CFNAWDIBNOXCTQ-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S)-3-methyl-5-phenylpentanoate 在 nickel(II) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶 、 草酰氯 、 甲基二甲氧基硅烷 、 potassium tert-butylate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 27.84h， 生成 4-methyl-N-((3R)-3-methyl-1-phenylhexyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  硝基芳烃对烯烃的远程sp 3 C–H胺化反应

  摘要：

  将官能团直接安装在烷基链中偏远未官能化的位置上是具有合成价值的，但鲜有报道。远端和近端烯烃以及烯烃异构体混合物的远程中继加氢芳基化已通过NiH催化的烯烃异构化和与硝基芳烃的顺序还原加氢芳基化实现。这为将远端的芳基氨基直接安装在烷基链中提供了一种有吸引力的方法。从简单的烯烃和硝基（杂）芳烃到增值芳胺的单步转化是胺合成以及sp 3 C–H键的远程活化的一种实用策略。烯烃异构体混合物的区域会聚芳基化进一步支持了这种转化的价值。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2018.04.008
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙酮 在 [Rh{(S,S)-Phebox-sBu}(OAc)2] 甲基二乙氧基硅烷 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl (S)-3-methyl-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  用手性铑（2,6-双恶唑啉基苯基）催化剂不对称地还原α，β-不饱和酮和酯。

  摘要：

  在手性铑（2,6-双恶唑啉基苯基）络合物的存在下，用烷氧基氢硅烷以高收率和高对映选择性完成了β，β-二取代的α，β-不饱和酮和酯的新的不对称共轭还原。（E）-4-苯基-3-戊烯-2-酮和（E）-4-苯基-4-异丙基-3-戊烯-2-酮在60°C下容易在95％ee和98％ee中还原分别以1 mol％的催化剂负载量进行。（EtO）2MeSiH被证明是最佳的氢供体选择。（E）-β-甲基肉桂酸叔丁酯和β-异丙基肉桂酸酯也可以还原为相应的二氢肉桂酸酯衍生物，直到ee高达98％。

  DOI：

  10.1002/chem.200500841

文献信息

• Asymmetric Conjugate Reduction of α,β-Unsaturated Ketones and Esters with Chiral Rhodium(2,6-bisoxazolinylphenyl) Catalysts
  作者：Yoshinori Kanazawa、Yasunori Tsuchiya、Kazuki Kobayashi、Takushi Shiomi、Jun-ichi Itoh、Makoto Kikuchi、Yoshihiko Yamamoto、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/chem.200500841

  日期：2006.1

  New asymmetric conjugate reduction of beta,beta-disubstituted alpha,beta-unsaturated ketones and esters was accomplished with alkoxylhydrosilanes in the presence of chiral rhodium(2,6-bisoxazolinylphenyl) complexes in high yields and high enantioselectivity. (E)-4-Phenyl-3-penten-2-one and (E)-4-phenyl-4-isopropyl-3-penten-2-one were readily reduced at 60 degrees C in 95 % ee and 98 % ee, respectively

  在手性铑（2,6-双恶唑啉基苯基）络合物的存在下，用烷氧基氢硅烷以高收率和高对映选择性完成了β，β-二取代的α，β-不饱和酮和酯的新的不对称共轭还原。（E）-4-苯基-3-戊烯-2-酮和（E）-4-苯基-4-异丙基-3-戊烯-2-酮在60°C下容易在95％ee和98％ee中还原分别以1 mol％的催化剂负载量进行。（EtO）2MeSiH被证明是最佳的氢供体选择。（E）-β-甲基肉桂酸叔丁酯和β-异丙基肉桂酸酯也可以还原为相应的二氢肉桂酸酯衍生物，直到ee高达98％。
• Copper-catalyzed enantioselective conjugate reduction of α,β-unsaturated esters with chiral phenol–carbene ligands
  作者：Shohei Mimura、Sho Mizushima、Yohei Shimizu、Masaya Sawamura

  DOI：10.3762/bjoc.16.50

  日期：——

  A chiral phenol–NHC ligand enabled the copper-catalyzed enantioselective conjugate reduction of α,β-unsaturated esters. The phenol moiety of the chiral NHC ligand played a critical role in producing the enantiomerically enriched products. The catalyst worked well for various (Z)-isomer substrates. Opposite enantiomers were obtained from (Z)- and (E)-isomers, with a higher enantiomeric excess from the

  手性苯酚-NHC配体能够使铜催化的α，β-不饱和酯的对映选择性共轭还原。手性NHC配体的酚部分在产生对映体富集的产物中起关键作用。该催化剂对各种（Z）-异构体底物都适用。相反的对映异构体从（Z）-和（E）-异构体获得，更高的对映异构体过量从（Z）-异构体获得。
• Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Carboxylic Esters with Chiral Iridium N,P Ligand Complexes
  作者：David H. Woodmansee、Marc-André Müller、Lars Tröndlin、Esther Hörmann、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.201202397

  日期：2012.10.22

  Enantioselective conjugate reduction of a wide range of α,β‐unsaturated carboxylic esters was achieved using chiral Ir N,P complexes as hydrogenation catalysts. Depending on the substitution pattern of the substrate, different ligands perform best. α,β‐Unsaturated carboxylic esters substituted at the α position are less problematic substrates than originally anticipated and in some cases α‐substituted

  使用手性Ir N，P配合物作为氢化催化剂，可以实现多种α，β-不饱和羧酸酯的对映选择性共轭还原。根据底物的取代方式，不同的配体表现最佳。在α位置被取代的α，β-不饱和羧酸酯的底物问题比最初预期的要少，并且在某些情况下，α-取代的底物实际上以比其β-取代的类似物更高的对映选择性进行反应。以高对映体纯度获得了在α或β位置具有立体异构中心的所得饱和酯。
• Chiral Bis(<i>N</i>-arylamino)phosphine-oxazolines: Synthesis and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Marc Schönleber、Robert Hilgraf、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/adsc.200800221

  日期：2008.9.5

  N-alkylation of chiral 1,2-diamines followed by ring closure with phosphorus trichloride (PCl3) and subsequent coupling with an oxazoline alcohol resulted in a new class of N,P ligands. The corresponding iridium tetrakis[3,5-bis(trifluormethyl)phenyl]borate (BArF) complexes were found to be efficient catalysts for the enantioselective hydrogenation of unfunctionalized olefins and α,β-unsaturated carboxylic

  手性1,2-二胺的N-芳基化或N-烷基化，然后用三氯化磷（PCl 3）闭环，然后与恶唑啉醇偶联，产生了新的一类N，P配体。发现相应的四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸铱（BAr F）配合物是未官能化烯烃和α，β-不饱和羧酸酯的对映选择性氢化的有效催化剂。
• Thermally accelerated asymmetric hydrosilylations using ligated copper hydride
  作者：Bruce H Lipshutz、Bryan A Frieman、John B Unger、Danielle M Nihan

  DOI：10.1139/v05-083

  日期：2005.6.1

  Exposure of a variety of prochiral substrates to [(R)-(–)-DTBM-SEGPHOS]CuH + PMHS under microwave or conventionally heated conditions reduces reaction times for these hydrosilylations from hours to minutes without significant erosion in ee in most cases.Key words: asymmetric hydrosilylation, copper hydride, microwave irradiation.

  将各种非手性底物暴露在[(R)-(–)-DTBM-SEGPHOS]CuH + PMHS的微波或传统加热条件下，将这些氢硅烷化反应的反应时间从几小时缩短到几分钟，大多数情况下没有显著的ee侵蚀。关键词：不对称氢硅烷化，铜氢化物，微波辐射。