6,6'-Dimethyl-biphenyl-2,2'-dicarbonyl dichloride | 302342-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6,6'-Dimethyl-biphenyl-2,2'-dicarbonyl dichloride
• 英文别名: 2-(2-Carbonochloridoyl-6-methylphenyl)-3-methylbenzoyl chloride
• CAS: 302342-86-5
• 化学式: C₁₆H₁₂Cl₂O₂
• 分子量: 307.176
• InChiKey: XXKGQOBRFZNVHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6'-Dimethyl-biphenyl-2,2'-dicarbonyl dichloride 在 N-(triethylammoniumsulfonyl)carbamate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S,R,S)-2,2'-bi-o-tolyl-1,1-diphenyl bisoxazoline
  参考文献：
  名称：

  立体选择性过渡金属催化中作为配体的新型轴向手性双（二氢恶唑）

  摘要：

  从取代的外消旋1,1'-联苯-2,2'-二羧酸1和旋光性氨基醇2开始，已经以简单的方式合成了新的轴向手性双（4，5-二氢恶唑）4。通过中等性能液相色谱法（MPLC；参见方案1）拆分加合物。Cu 1配合物为4的形成，然后用1 H-NMR光谱分析。这些配合物的催化行为已经通过苯乙烯与重氮乙酸乙酯的不对称环丙烷化进行了研究。除了空间因素的影响之外，还可以观察到对不对称感应的显着电子效应（请参阅方案2）和表）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19980810318
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-溴苄溴 在 palladium on activated charcoal sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 氢气 、 氧气 、 sodium hydride 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苄胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 35.75h， 生成 6,6'-Dimethyl-biphenyl-2,2'-dicarbonyl dichloride
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of 1,1‘-Binaphthyl and 2,2‘-Bi-o-tolyl-2,2‘-bis(oxazoline)s and Preliminary Use for the Catalytic Asymmetric Allylic Oxidation of Cyclohexene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9713619

文献信息

• Asymmetric Allylic Oxidation with Biarylbisoxazoline-Copper(I) Catalysis
  作者：Merritt B Andrus、Davoud Asgari

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00425-7

  日期：2000.8

  Eight new bi-o-tolyl bisoxazolines were made and used as ligands in the copper catalyzed asymmetric allylic oxidation reaction. Three benzoyl tert-butyl peresters, p-nitro, o-iodo, and 2,4,6-trichloro were made and used with cyclohexene and cyclopentene with the ligands complexed to copper(I) hexafluorophosphate (10 mol%). High selectivities (73% ee, 78% yield) were obtained with the nitroperester

  制备了八种新的双邻甲苯基双恶唑啉，并用作铜催化的不对称烯丙基氧化反应中的配体。制备三种苯甲酰基叔丁基过酸酯，对-硝基，邻-碘和2,4,6-三氯，并与环己烯和环戊烯一起使用，其配体与六氟磷酸铜（I）络合（10 mol％）。用硝基过酸酯和1a（S，S，S R = Ph）和环己烯获得高选择性（73％ee，78％收率）。对于环戊烯，1c（R = Bn）最佳，ee值为72％，产率为63％。
• Amidate ligand design effects in zirconium-catalyzed enantioselective hydroamination of aminoalkenes
  作者：Rashidat O. Ayinla、Travis Gibson、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.07.023

  日期：2011.1

  In situ generated axially chiral zirconium biphenyl amidate complexes are efficient precatalysts for the enantioselective intramolecular hydroamination of aminoalkenes, generating α-substituted pyrrolidines and piperidine with up to 74% ee. Five new chelating amide proligands and three new zirconium amidate complexes have been prepared and fully characterized in this investigation of ligand structure/catalyst

  原位生成的轴向手性联苯酰胺化锆锆络合物是用于氨基烯烃的对映选择性分子内氢化胺化反应的高效预催化剂，可生成α-取代的吡咯烷和哌啶，其中ee最高可达74％。已经制备了五种新的螯合酰胺螯合物和三种新的a酸锆络合物，并在此对配体结构/催化剂功能的研究中对其进行了充分表征。络合物的固态分子结构表明，所观察到的温和的和高度可变的对映选择性是该家族的复合物，包括一个可访问的多种异构体的结果κ 2 - （ø，ö）-键合图案。对配合物的热稳定性研究进一步揭示了这些配合物经历非对映选择性二聚化的趋势，提供了同手性二聚体。与用于其单体前体的氨基二烯烃的环化反应相比，这些二聚预催化剂的效率较低。这些结果说明了酰胺配体可及的可变配位模式，并提出了在高级配体设计中必须考虑的空间因素。
• Tantalum-Amidate Complexes for the Hydroaminoalkylation of Secondary Amines: Enhanced Substrate Scope and Enantioselective Chiral Amine Synthesis
  作者：Patrick Eisenberger、Rashidat O. Ayinla、Jean Michel P. Lauzon、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1002/anie.200903656

  日期：2009.10.19

  Tantalizing reactivity: New mono‐ and bis(amidate)–tantalum complexes have been prepared, characterized, and used for the catalytic α‐alkylation of secondary amines (see scheme). Spontaneous β‐hydrogen abstraction is observed to give a fully characterized example of the first catalytically active tantallaaziridine complex.

  诱人的反应性：已经制备，表征了新的单和双（氨基甲酸酯）-钽配合物，并将其用于仲胺的催化α-烷基化（参见方案）。观察到自发的β-氢提取为第一个具有催化活性的tantallaaziridine配合物提供了充分表征的实例。
• Long‐Distance Propagation of Stereochemical Information by Stereoselective Synthesis of Copper(I) Bipyridine Helicates
  作者：Rita Annunziata、Maurizio Benaglia、Mauro Cinquini、Franco Cozzi、Craig R. Woods、Jay S. Siegel

  DOI：10.1002/1099-0690(200101)2001:1<173::aid-ejoc173>3.0.co;2-#

  日期：2001.1

  achiral chains containing up to three bipyridine units to various dissymmetric templates. Addition of copper(I) and silver(I) ions resulted in the highly stereoselective formation of bis(helicates), the absolute configuration of which was dictated by that of the templates, with (P) or (M) helicates being formed from (R) or (S) templates, respectively. In the cases of ligands containing three bipyridine

  通过将含有多达三个联吡啶单元的两条非手性链连接到各种不对称模板上，已经获得了几种手性配体。铜（I）和银（I）离子的加入导致双（螺旋）的高度立体选择性形成，其绝对构型由模板的构型决定，（P）或（M）螺旋由（R或（S）模板。在含有三个联吡啶单元的配体的情况下，立体化学信息从模板转移到螺旋体上的距离约为20。
• Enantiomerically pure phenanthroline or bipyridine containing macrocycles: a new class of ligands for asymmetric catalysis
  作者：Alessandra Puglisi、Maurizio Benaglia、Rita Annunziata、Alberto Bologna

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00425-8

  日期：2003.3

  New enantiomerically pure phenanthroline- and bipyridine-containing macrocycles have been synthesized by combination of the coordinating unit to inexpensive and readily available chiral templates. The catalytic properties of their Cu(I) complexes have been studied in the cyclopropanation of alkenes as test reaction. A simple structural modification of the chiral cavity allowed us to successfully control

  通过将配位单元结合到便宜且容易获得的手性模板上，已经合成了新的对映体纯的含菲咯啉和联吡啶的大环化合物。他们的Cu（I）配合物的催化性能已经在烯烃的环丙烷化中作为测试反应进行了研究。对手性腔的简单结构修饰使我们能够成功地控制反应的反式或顺式非对映选择性。