(Z)-ethyl 3-p-tolyl-2-(2-(trimethylsilyl)ethynyl)but-2-enoate | 888039-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-ethyl 3-p-tolyl-2-(2-(trimethylsilyl)ethynyl)but-2-enoate
• 英文别名: ethyl (Z)-3-(p-tolyl)-2-((trimethylsilyl)ethynyl)but-2-enoate；ethyl (Z)-3-(4-methylphenyl)-2-(2-trimethylsilylethynyl)but-2-enoate
• CAS: 888039-55-2
• 化学式: C₁₈H₂₄O₂Si
• 分子量: 300.473
• InChiKey: CFUZYQYBIJBBAY-ICFOKQHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 3-p-tolyl-2-(2-(trimethylsilyl)ethynyl)but-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以99%的产率得到(Z)-3-p-tolyl-2-(2-(trimethylsilyl)ethynyl)but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  β-氯-α-碘-α，β-不饱和酯的区域选择性和立体特异性钯催化偶联的单异构体四取代烯烃

  摘要：

  公开了使用温和且方便的方法有效地区域选择性和立体定向合成四取代的烯烃。通过在回流的二氯乙烷中暴露于Bu 4 NI，将2-炔基酯选择性地转化为E -β-氯-α-碘-α，β-不饱和酯。这些产品是清洁的，区域选择性的和立体选择性的，并且产率高。然后通过顺序的钯催化的偶联反应合成带有四个不同碳取代基的单异构体四取代的烯烃。选择性是由中间底物的反应性差异引起的。

  DOI：

  10.1021/jo060144h
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸乙酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) copper(l) iodide 、 四丁基碘化铵 、 caesium carbonate 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二异丙基乙胺 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (Z)-ethyl 3-p-tolyl-2-(2-(trimethylsilyl)ethynyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  β-氯-α-碘-α，β-不饱和酯的区域选择性和立体特异性钯催化偶联的单异构体四取代烯烃

  摘要：

  公开了使用温和且方便的方法有效地区域选择性和立体定向合成四取代的烯烃。通过在回流的二氯乙烷中暴露于Bu 4 NI，将2-炔基酯选择性地转化为E -β-氯-α-碘-α，β-不饱和酯。这些产品是清洁的，区域选择性的和立体选择性的，并且产率高。然后通过顺序的钯催化的偶联反应合成带有四个不同碳取代基的单异构体四取代的烯烃。选择性是由中间底物的反应性差异引起的。

  DOI：

  10.1021/jo060144h

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Styrene‐Carboxylic Esters by Rhodium‐Catalyzed Chelation‐Controlled [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Daisuke Yokose、Yuki Nagashima、Suzuka Kinoshita、Juntaro Nogami、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.202202542

  日期：2022.6.7

  esters and C2 symmetric stilbene-dicarboxylic esters were synthesized in high yields with excellent enantioselectivity by the cationic rhodium(I)/H8-binap complex-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reactions. The rhodium-catalyzed and chelation-controlled enantioselection mechanism was elucidated by DFT calculations.

  通过阳离子铑(I)/H 8 -binap 配合物催化的[2+2+2] 环加成反应，以高收率合成了轴手性苯乙烯-羧酸酯和C 2对称茋-二羧酸酯，并具有优异的对映选择性。通过 DFT 计算阐明了铑催化和螯合控制的对映体选择机制。