4-pivaloyloxy-2-butynal | 192385-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-pivaloyloxy-2-butynal
• 英文别名: Propanoic acid, 2,2-dimethyl-, 4-oxo-2-butyn-1-yl ester；4-oxobut-2-ynyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 192385-50-5
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: CLCYMLZBONXWQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-pivaloyloxy-2-butynal 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 methyl (E)-3-(3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl)-2,4-dimethoxy-5-methyl-6-((pivaloyloxy)methyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  麦考酚酸的全合成

  摘要：

  描述了以迈克尔加成-狄克曼环化为关键步骤，由2-香叶基-二甲基-1,3-丙酮二羧酸酯2和4-新戊酰氧基-2-丁炔醛完全收敛合成霉酚酸1的过程。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00423-7
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-pivaloyloxy-2-butynal
  参考文献：
  名称：

  6-烯丙基-7-羟基-5-甲氧基-4-甲基邻苯二甲酸酯的合成，这是合成霉酚酸的关键中间体

  摘要：

  基于 1-烯丙基-1,3-丙酮二羧酸二甲酯阴离子 8 与 4-新戊酰氧基-2-丁缩醛 9 的迈克尔加成的收敛芳香环化策略，然后在足够的甲基酯基团上进行区域控制的 Dieckmann 型环化，具有已应用于抗肿瘤抗生素霉酚酸 1 的有效形式合成。 这种串联环化反应生成完全取代的芳香族中间体 12，通过简单的六步序列将其转化为 2，甚至通过 Birch 的方法转化为 1等[15]

  DOI：

  10.1081/scc-100104047

文献信息

• Total synthesis of mycophenolic acid
  作者：Adrián Covarrubias-Zúñiga、Armando Gonzalez-Lucas、Mireya M. Domı́nguez

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00102-9

  日期：2003.3

  convergent total synthesis of the natural compound mycophenolic acid 1 is described. The synthetic strategy for the construction of the hexasubstituted aromatic nucleus was based on a ring annulation sequence, involving a Michael addition reaction and intramolecular Dieckmann condensation reaction in situ as the key step. Subsequent transformations of the substituents afforded the target mycophenolic acid

  描述了天然化合物霉酚酸1的收敛的全合成。构建六取代芳族核的合成策略是基于环环化序列，其中包括迈克尔加成反应和分子内狄克曼缩合原位反应为关键步骤。取代基的随后转化提供了目标麦考酚酸1。
• A Convenient One-Pot Method for the Construction of Tetrasubstituted Phenols through a Michael Addition−Aldol Cyclization Sequence
  作者：Adrián Covarrubias-Zúñiga、Eduardo Ríos-Barrios

  DOI：10.1021/jo9704669

  日期：1997.8.1

  The sodium salt of dimethyl 1,3-acetonedicarboxylate (1) readily reacts with certain alkynals under mild conditions in THF to give a tetrasubstituted aromatic ring with regiocontrol at the meta-position through a Michael addition-aldol cyclization sequence. Thus the reaction of I with propynal, 2-butynal, 2-pentynal, 2-octynal, 4-(benzoyloxy)-2-butynal, and 4-((tetrahydropyranyl)oxy)-2-butynal at 25 degrees C gave the following products: dimethyl 2-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylate (11%), dimethyl 2-hydroxy-4-methylbenzene-1,3-dicarboxylate (45%), dimethyl 4-ethyl-2-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylate (46%), dimethyl 2-hydroxy-4-pentylbenzene-1,3-dicarboxylate (42%), dimethyl 2-hydroxy-4-((pivaloyloxy)methyl)benzene (88%), dimethyl 2-hydroxy-4-((benzoyloxy)methyl)benzene-1,3-dicarboxylate (74%), and dimethyl 2-hydroxy-4-(((tetrahydropyranyl)oxy)methyl)benzene-1,3-dicarboxylate (70%).
• Tetrahedron 2003, 59, 1989-1994
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• SYNTHESIS OF 6-ALLYL-7-HYDROXY-5-METHOXY-4-METHYLPHTHALIDE, A KEY INTERMEDIATE IN THE SYNTHESIS OF MYCOPHENOLIC ACID
  作者：Adrián Covarrubias-Zúnniga、José Diaz-Dominguez、José S. Olguín-Uribe

  DOI：10.1081/scc-100104047

  日期：2001.1

  followed by a regiocontrolled Dieckmann-type cyclization over the adequate methyl ester group, has been applied to an efficient formal synthesis of the antitumor antibiotic, mycophenolic acid 1. This tandem annulation reaction generates the fully substituted aromatic intermediate 12, which was transformed by a simple six-step sequence to 2, and even to 1 by the methodology of Birch et al.[15]

  基于 1-烯丙基-1,3-丙酮二羧酸二甲酯阴离子 8 与 4-新戊酰氧基-2-丁缩醛 9 的迈克尔加成的收敛芳香环化策略，然后在足够的甲基酯基团上进行区域控制的 Dieckmann 型环化，具有已应用于抗肿瘤抗生素霉酚酸 1 的有效形式合成。 这种串联环化反应生成完全取代的芳香族中间体 12，通过简单的六步序列将其转化为 2，甚至通过 Birch 的方法转化为 1等[15]
• A total synthesis of mycophenolic acid
  作者：Adrián Covarrubias-Zúñiga、Armando González-Lucas

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00423-7

  日期：1998.5

  A total convergent synthesis of mycophenolic acid 1 from 2-geranyl-dimethyl-1,3-acetonedicarboxylate 2 and 4-pivaloyloxy-2-butynal using a Michael addition-Dieckmann cyclization as key step is described.

  描述了以迈克尔加成-狄克曼环化为关键步骤，由2-香叶基-二甲基-1,3-丙酮二羧酸酯2和4-新戊酰氧基-2-丁炔醛完全收敛合成霉酚酸1的过程。