4-pivaloyloxy-2-butynal | 192385-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-pivaloyloxy-2-butynal
• 英文别名: Propanoic acid, 2,2-dimethyl-, 4-oxo-2-butyn-1-yl ester；4-oxobut-2-ynyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 192385-50-5
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: CLCYMLZBONXWQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-pivaloyloxy-2-butynal 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 methyl (E)-3-(3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl)-2,4-dimethoxy-5-methyl-6-((pivaloyloxy)methyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  麦考酚酸的全合成

  摘要：

  描述了以迈克尔加成-狄克曼环化为关键步骤，由2-香叶基-二甲基-1,3-丙酮二羧酸酯2和4-新戊酰氧基-2-丁炔醛完全收敛合成霉酚酸1的过程。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00423-7
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-pivaloyloxy-2-butynal
  参考文献：
  名称：

  6-烯丙基-7-羟基-5-甲氧基-4-甲基邻苯二甲酸酯的合成，这是合成霉酚酸的关键中间体

  摘要：

  基于 1-烯丙基-1,3-丙酮二羧酸二甲酯阴离子 8 与 4-新戊酰氧基-2-丁缩醛 9 的迈克尔加成的收敛芳香环化策略，然后在足够的甲基酯基团上进行区域控制的 Dieckmann 型环化，具有已应用于抗肿瘤抗生素霉酚酸 1 的有效形式合成。 这种串联环化反应生成完全取代的芳香族中间体 12，通过简单的六步序列将其转化为 2，甚至通过 Birch 的方法转化为 1等[15]

  DOI：

  10.1081/scc-100104047

文献信息

• Total synthesis of mycophenolic acid
  作者：Adrián Covarrubias-Zúñiga、Armando Gonzalez-Lucas、Mireya M. Domı́nguez

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00102-9

  日期：2003.3

  convergent total synthesis of the natural compound mycophenolic acid 1 is described. The synthetic strategy for the construction of the hexasubstituted aromatic nucleus was based on a ring annulation sequence, involving a Michael addition reaction and intramolecular Dieckmann condensation reaction in situ as the key step. Subsequent transformations of the substituents afforded the target mycophenolic acid

  描述了天然化合物霉酚酸1的收敛的全合成。构建六取代芳族核的合成策略是基于环环化序列，其中包括迈克尔加成反应和分子内狄克曼缩合原位反应为关键步骤。取代基的随后转化提供了目标麦考酚酸1。
• A Convenient One-Pot Method for the Construction of Tetrasubstituted Phenols through a Michael Addition−Aldol Cyclization Sequence
  作者：Adrián Covarrubias-Zúñiga、Eduardo Ríos-Barrios

  DOI：10.1021/jo9704669

  日期：1997.8.1

  The sodium salt of dimethyl 1,3-acetonedicarboxylate (1) readily reacts with certain alkynals under mild conditions in THF to give a tetrasubstituted aromatic ring with regiocontrol at the meta-position through a Michael addition-aldol cyclization sequence. Thus the reaction of I with propynal, 2-butynal, 2-pentynal, 2-octynal, 4-(benzoyloxy)-2-butynal, and 4-((tetrahydropyranyl)oxy)-2-butynal at 25 degrees C gave the following products: dimethyl 2-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylate (11%), dimethyl 2-hydroxy-4-methylbenzene-1,3-dicarboxylate (45%), dimethyl 4-ethyl-2-hydroxybenzene-1,3-dicarboxylate (46%), dimethyl 2-hydroxy-4-pentylbenzene-1,3-dicarboxylate (42%), dimethyl 2-hydroxy-4-((pivaloyloxy)methyl)benzene (88%), dimethyl 2-hydroxy-4-((benzoyloxy)methyl)benzene-1,3-dicarboxylate (74%), and dimethyl 2-hydroxy-4-(((tetrahydropyranyl)oxy)methyl)benzene-1,3-dicarboxylate (70%).
• Tetrahedron 2003, 59, 1989-1994
  作者：

  DOI：——

  日期：——