2-fluorohex-1-en-3-ol | 848137-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: 2-fluorohex-1-en-3-ol
• 英文别名: 2-Fluorohex-1-en-3-ol
• CAS: 848137-84-8
• 化学式: C₆H₁₁FO
• 分子量: 118.151
• InChiKey: ZXACNLPILJNVLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  33-35 °C(Press: 60 Torr)
• 密度：
  0.939±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-fluorohex-1-en-3-ol 在 四氯化碳 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-[(2Z)-2-fluorohex-2-enyl]-4-methyl-2-phenyloxazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  以 Ireland-Claisen 和 Aza-Cope 重排为关键步骤，以 2-氟烯丙醇为基础合成 4-氟吡啶

  摘要：

  一种新的合成途径导致 4-氟吡啶在 2 位和 6 位带有芳基取代基，并可能在 3 位带有额外的烷基。2-氟烯丙醇用 N-苯甲酰丙氨酸或 N-芳酰基苯基甘氨酸酯化，所得酯转化为 4 -(2-fluoroallyl)oxazol-5(4H)-ones 在 Steglich 型，Ireland-Claisen 重排中。后一种化合物通过水解或取代的 2-芳基-以优异的收率得到 N-芳酰基取代的 2-氨基-4-氟-2-甲基-或 2-氨基-4-氟-2-苯基烷-4-烯酸由 aza-Cope 重排引发的级联反应中的 4-fluoro-6-phenylpyridines 形成热不稳定的 2-(2-fluoroallyl)oxazol-5(2H)-ones。随后二氧化碳的挤出，氟化双键与形成的卡宾的分子内环丙烷化，

  DOI：

  10.1055/s-2006-942411
• 作为产物：
  描述：

  2-fluorohex-1-ene 在 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以65%的产率得到2-fluorohex-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  基于氟乙烯的克莱森重排

  摘要：

  2-氟烷基-1-烯-3-醇（4），可通过溴氟化从末端烯烃（1）中获得，随后将1-溴-2-氟烷烃（2）脱氢溴化以形成2-氟烯烃（3）和二氧化硒用叔丁基氢过氧化物介导的烯丙基氧化，在用原乙酸三甲酯处理后进行Johnson-Claisen重排，以高收率得到4-氟烷-4-烯酸甲酯（7）。相反，爱尔兰-克莱森在乙醚中用三乙胺和TMSOTf进行的3-乙酰氧基-2-氟癸-1-烯（9b）重排失败。取代预期的羧酸形成，α位到羧基的选择性C-甲硅烷基化形成14发生。然而，爱尔兰-克莱森重排成功了，将四个2-氟代烷基-1-en-3-醇（4）中相应的氯乙酸酯10和丙酸酯11生成了2-氯-4-氟代烷-4-烯羧酸（15）或其2-甲基衍生物16分别以中等收率获得。这些[3,3] -sigmatropic重排是非对映选择性的，仅给出反式构型的双键。衍生自（Z）-2-氟环十二烷基-2-烯醇（22）的相应的酯确实重排以产生非

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2004.09.001

文献信息

• Synthesis of γ-fluoro-α-amino acids by Claisen rearrangement
  作者：Frank Tranel、Roland Fröhlich、Günter Haufe

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2004.12.009

  日期：2005.4

  react in an esterenolate Claisen rearrangement under the general conditions of the Kazmaier variant of this rearrangement. Change of the solvent from tetrahydrofuran to the less coordinating diethyl ether enabled the rearrangement of N-Boc-protected glycine esters 4a–c of 2-fluoroalken-3-ols 1a–c to form N-Boc-2-amino-4-fluoroalk-4-enecarboxylic acids 8a–c, while the rearrangement failed with N-Boc-alanine

  一系列ñ -保护的甘氨酸和丙氨酸酯4 - 7不同的氟化烯丙基醇的1使用二环己基/二甲基氨基吡啶的方法制备。在这种重排的Kazmaier变体的一般条件下，所有这种类型的氟化酯都不能在酯烯酸酯克莱森重排中反应。将溶剂从四氢呋喃改变为配位度较低的二乙基醚，可以使N -Boc保护的甘氨酸酯4a - c重排，形成2-氟链烯-3-醇1a - c，形成N -Boc-2-氨基-4-氟代烷烃-4-烯羧酸8a – c，而重排失败的是N -Boc-丙氨酸酯和2-氟代烯丙醇的所有氨基酸酯（1e）。这可能是由于位置β竞争性去质子化成氟。与酯4a – c相似，重新排列了2-氟烯烃-3-醇1a – c的TFA保护的甘氨酸酯5a – c。在无盐条件下，Boc或TFA基团的脱保护产生了游离氨基酸11a – c，这可以看作是一组脂蛋白的N-烷基天冬酰胺的模拟物。
• Claisen rearrangements based on vinyl fluorides
  作者：Frank Tranel、Günter Haufe

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2004.09.001

  日期：2004.11

  yields. These [3,3]-sigmatropic rearrangements are diastereoselective giving trans-configured double bonds, exclusively. Corresponding esters derived from (Z)-2-fluorocyclododec-2-enol (22), did rearrange to yield mixtures of diastereomers much less selectively. Also 2-fluorodec-2-enol (6), which was prepared by rearrangement of 2-fluoro-2-octyloxirane (5) with TMSOTf and triethylamine, was successfully

  2-氟烷基-1-烯-3-醇（4），可通过溴氟化从末端烯烃（1）中获得，随后将1-溴-2-氟烷烃（2）脱氢溴化以形成2-氟烯烃（3）和二氧化硒用叔丁基氢过氧化物介导的烯丙基氧化，在用原乙酸三甲酯处理后进行Johnson-Claisen重排，以高收率得到4-氟烷-4-烯酸甲酯（7）。相反，爱尔兰-克莱森在乙醚中用三乙胺和TMSOTf进行的3-乙酰氧基-2-氟癸-1-烯（9b）重排失败。取代预期的羧酸形成，α位到羧基的选择性C-甲硅烷基化形成14发生。然而，爱尔兰-克莱森重排成功了，将四个2-氟代烷基-1-en-3-醇（4）中相应的氯乙酸酯10和丙酸酯11生成了2-氯-4-氟代烷-4-烯羧酸（15）或其2-甲基衍生物16分别以中等收率获得。这些[3,3] -sigmatropic重排是非对映选择性的，仅给出反式构型的双键。衍生自（Z）-2-氟环十二烷基-2-烯醇（22）的相应的酯确实重排以产生非
• Novel Synthesis of 4-Fluoropyridines Based on 2-Fluoroallylic Alcohols by Succeeding Ireland-Claisen and Aza-Cope Rearrangements as Key Steps
  作者：Günter Haufe、Ulrich Wittmann、Frank Tranel、Roland Fröhlich

  DOI：10.1055/s-2006-942411

  日期：2006.7

  were transformed to give 4-(2-fluoroallyl)oxazol-5(4H)-ones in a Steglich-type, Ireland-Claisen rearrangement. The latter compounds gave either N-aroyl-substituted 2-amino-4-fluoro-2-methyl- or 2-amino-4-fluoro-2-phenylalk-4-enoic acids in excellent yields by hydrolysis or substituted 2-aryl-4-fluoro-6-phenylpy-ridines in a cascade reaction initiated by an aza-Cope rearrangement to form thermally unstable

  一种新的合成途径导致 4-氟吡啶在 2 位和 6 位带有芳基取代基，并可能在 3 位带有额外的烷基。2-氟烯丙醇用 N-苯甲酰丙氨酸或 N-芳酰基苯基甘氨酸酯化，所得酯转化为 4 -(2-fluoroallyl)oxazol-5(4H)-ones 在 Steglich 型，Ireland-Claisen 重排中。后一种化合物通过水解或取代的 2-芳基-以优异的收率得到 N-芳酰基取代的 2-氨基-4-氟-2-甲基-或 2-氨基-4-氟-2-苯基烷-4-烯酸由 aza-Cope 重排引发的级联反应中的 4-fluoro-6-phenylpyridines 形成热不稳定的 2-(2-fluoroallyl)oxazol-5(2H)-ones。随后二氧化碳的挤出，氟化双键与形成的卡宾的分子内环丙烷化，