2-氧代环十二烷-1-腈 | 66819-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-氧代环十二烷-1-腈
• 英文名称: 2-oxo-cyclododecane-1-carbonitrile
• 英文别名: 1-2-Oxocyclododecan-1-carbonitril；1-Oxocyclododecane-2-carbonitrile；2-Oxocyclododecane-1-carbonitrile；2-oxo-1-cyclododecancarbonitrile；2-oxocyclododecan-1-carbonitrile；2-Oxocyclododecan-1-carbonitril；2-Cyanocyclododecanone
• CAS: 66819-72-5
• 化学式: C₁₃H₂₁NO
• 分子量: 207.316
• InChiKey: MRBGDEGTUOEZNQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氧代环十二烷-1-腈 以88%的产率得到Cycloundecanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  α-取代的环烷酮的热脱羰作用：一种便捷的单碳环收缩方法

  摘要：

  报道了一种新的且非常方便的单碳环收缩方法。在流动条件下，α-取代的环烷酮在600–650°C的温度下热解，会在一氧化碳流失的情况下产生收缩的化合物。已经研究了环尺寸和α-取代基性质不同的底物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.08.149
• 作为产物：
  描述：

  4,5-decamethyleneisoxazole 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以84%的产率得到2-氧代环十二烷-1-腈
  参考文献：
  名称：

  从环十二酮衍生物合成 4,5-十亚甲基咪唑、4,5-十亚甲基恶唑、4,5-十亚甲基异恶唑、4,5-十亚甲基咪唑酮-2 和 4,5-十亚甲基吡唑

  摘要：

  摘要 通过2-溴环十二酮和2-羟基环十二酮分别与甲酰胺、甲酸铵和尿素反应合成了4,5-十亚甲基咪唑、4,5-十亚甲基恶唑和4,5-十亚甲基咪唑酮-2。2-甲酰基环十二酮与羟胺和水合肼的缩合反应分别生成了 4,5-十亚甲基异恶唑和 4,5-十亚甲基吡唑。

  DOI：

  10.1007/bf00717350

文献信息

• Novel Chemistry of α-Tosyloxy Ketones:  Applications to the Solution- and Solid-Phase Synthesis of Privileged Heterocycle and Enediyne Libraries
  作者：K. C. Nicolaou、T. Montagnon、T. Ulven、P. S. Baran、Y.-L. Zhong、F. Sarabia

  DOI：10.1021/ja012146j

  日期：2002.5.1

  preparation and elaboration of alpha-tosyloxy ketones in solution- and on solid-phase are described. Both olefins and ketones serve as precursors to these relatively stable chemical entities: olefins via a novel one-pot epoxidation, arylsulfonic acid displacement, and oxidation sequence, and ketones by direct exposure to arylsulfonic acids in the presence of diacetoxy iodobenzene. Reaction of these substrates

  描述了在溶液和固相中制备和加工 α-甲苯磺酰氧基酮的新合成技术。烯烃和酮都是这些相对稳定的化学实体的前体：烯烃通过新型的一锅环氧化、芳基磺酸置换和氧化序列，以及酮通过在二乙酰氧基碘苯存在下直接暴露于芳基磺酸。这些底物与 O-、S-或 N-中心亲核试剂的反应导致亲核试剂的掺入并伴随磺酸盐的排出，而暴露于双功能亲核试剂提供环状杂环系统。此外，还探讨了以碳为中心的亲核试剂与 α-甲苯磺酰氧基酮的反应。所有这些亲核试剂的整理数据为以下提议提供了令人信服的证据，即当 α-甲苯磺酰氧基酮被“硬”亲核试剂与“软”亲核试剂结合时，会遵循不同的反应途径。此处展示的化学的可及性和位点选择性为该部分在固相库构建中的扩展用途提供了希望，特别是在有机合成领域，一般而言。
• Ringerweiterung durch Fragmentierung. Synthese von 15-Pentadecanolid (<i>Exaltolid</i>®)
  作者：Branimir Milenkov、Armin Guggisberg、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.19870700324

  日期：1987.5.6

  Ring Enlargement by Fragmentation. Synthesis of 15-Pentadecanolide (Exaltolide®)

  环因碎片而扩大。15-十五烷醇化物（Exaltolide®）的合成
• Synthesis of macrocyclic enaminolactams by ring expansion reaction of 2-oxocyclododecane-1-carbonitrile with diarylcarbodiimides
  作者：Wladislaw Ivancev、Vassil I. Ognyanov、Manfred Hesse

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00090-7

  日期：1996.3

  A base promoted ring expansion reaction of 2-oxocyclododecane-1-carbonitrile (6) with several diarylcarbodiimides gives 14-membered α-enaminolactams (12–17), whereas N-alkyl-N′-aryl- and N,N′-dialkylcarbodiimides do not react at all. This new process seems to occur by a similar mechanism as some recently reported analogue reactions of heterocumulenes with cycloalkanones. All relevant molecular structures

  碱促进的2-氧代环十二烷-1-腈（6）与数个二芳基碳二亚胺的扩环反应产生14元的α-烯胺内酰胺（12-17），而N-烷基-N'-芳基-和N，N'-二烷基碳二亚胺完全不反应。这一新过程似乎是通过与最近报道的杂多烯酮与环烷酮的类似反应相似的机理发生的。通过X射线分析确认所有相关的分子结构。
• Studies on the Carbon Zip Reaction of 2-Oxocycloalkane-1-carbonitriles
  作者：Manfred Süsse、Josef Hájíček、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.19850680723

  日期：1985.11.13

  As a part of continuing interest in the zip reaction, we present the results on a carbon ring-enlargement reaction of activated ketones with a CN group as a charge stabilizer. Two series of (1-cyano-2-oxocy-cloalkyl)alkanoates were prepared from 8- and 12-membered cyano-ketones 1 and 2, respectively, namely the propanoates 3 and 4, the butanoates 6, 8 and 9 as well as the pentanoates 12 and 15. While

  作为对zip反应持续关注的一部分，我们提出了活性酮与CN基团作为电荷稳定剂的碳环扩大反应的结果。从8位和制备两种系列的（1-氰基-2- oxocy-cloalkyl）链烷酸酯12元氰基酮1和2，分别，即丙酸酯3和4，所述丁酸酯6，8和9以及戊酸酯12和15。前两种同源酯的t -BuOK处理导致环扩大和竞争性酯交换反应，而戊酸酯12和戊酸酯15给出的主要是双环醇20a - c和31a，b的非对映异构体混合物，在进一步暴露于碱下仍保持完整。结果表明，除了所用的碱（t -BuOK）与Li（i-Pr）2 N相比，产品的分布还受到基材环尺寸的很大影响。这通过用t- BuOK处理酮34和35进一步说明。前者顺利重新排列为二酮36，后者完全没有反应。根据空间和能量方面的原因讨论了基材的行为。
• Cyclopentenone Annulation of 2-Oxocycloalkane-1-carbonitriles
  作者：I. Ognyanov Vassil、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.19870700520

  日期：1987.8.12

  Phase-transfer alkylation of the 2-oxocycloalkane-l-carbonitriles 1a and 1b with ethyl 4-bromo-3-methoxy-2-butenoate (2), followed by deprotection and base-catalyzed cyclization gave the annulated cyclopentenones 5a and 5b, respectively, in high overall yields (Scheme 1). Stereoselective catalytic hydrogenation of 5b followed by de-ethoxycarbonylation afforded 14-oxo-cis-bicyclo[10.3.0]pentadecane-l-carbonitrile

  用4-溴-3-甲氧基-2-丁烯酸乙酯（2）对2-氧代环烷烃-1-腈1a和1b进行相转移烷基化，然后脱保护并进行碱催化的环化反应，分别得到环化的环戊烯酮5a和5b。 ，具有较高的总产量（方案1）。5b的立体选择性催化加氢，然后进行脱乙氧基羰基化反应，得到14-氧代-顺式-双环[10.3.0]十五碳烯-1-腈（7）。在THF中用LiN（i-Pr）2处理7得到已知的合成麝香酮前体8（方案2）。在不影响手性中心的情况下，通过反应顺序从5个步骤中的7个步骤制备三环[10.4.0.0 1,15 ]十六烷-14-一（14）（方案2）。的结构14，通过X射线结构分析（确定图）。