Himandravine | 6879-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: Himandravine
• 英文别名: (+)-himandravine；(3S,3aR,4R,4aS,8aR,9aS)-3-Methyl-4-[(E)-2-((2S,6S)-6-methyl-piperidin-2-yl)-vinyl]-decahydro-naphtho[2,3-c]furan-1-one；(3S,3aR,4R,4aS,8aR,9aS)-3-methyl-4-[(E)-2-[(2S,6S)-6-methylpiperidin-2-yl]ethenyl]-3a,4,4a,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-3H-benzo[f][2]benzofuran-1-one
• CAS: 6879-73-8
• 化学式: C₂₁H₃₃NO₂
• 分子量: 331.499
• InChiKey: GEQKTSPOTKEYOG-MUBJNLQQSA-N

物化性质

• 熔点：
  119 °C
• 沸点：
  475.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.082±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Himandravine 、 3,5-二硝基苯甲酰氯 在 吡啶 作用下， 以55%的产率得到(3S,3aR,4R,4aS,8aR,9aS)-4-[(E)-2-[(2S,6S)-1-(3,5-dinitrobenzoyl)-6-methylpiperidin-2-yl]ethenyl]-3-methyl-3a,4,4a,5,6,7,8,8a,9,9a-decahydro-3H-benzo[f][2]benzofuran-1-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-半纤维素的仿生全合成。

  摘要：

  在用三氟乙酸处理时，丁烯内酯14进行N-Boc脱保护和缩合，然后进行亚胺离子活化的分子内Diels-Alder环加成反应，从而在还原反应中得到（+）-半胱氨酸前体11。在四个合成步骤中将化合物11转化为（+）-半胱氨酸。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol047676+
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-2-甲基哌啶 在 platinum(IV) oxide 、 四氧化钌 sodium periodate 、 正丁基锂 、 TEA 、 氢气 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 生成 Himandravine
  参考文献：
  名称：

  （+）-半纤维素的仿生全合成。

  摘要：

  在用三氟乙酸处理时，丁烯内酯14进行N-Boc脱保护和缩合，然后进行亚胺离子活化的分子内Diels-Alder环加成反应，从而在还原反应中得到（+）-半胱氨酸前体11。在四个合成步骤中将化合物11转化为（+）-半胱氨酸。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol047676+

文献信息

• Total Synthesis of the <i>Galbulimima</i> Alkaloids Himandravine and GB17 Using Biomimetic Diels–Alder Reactions of Double Diene Precursors
  作者：Reed T. Larson、Ryan P. Pemberton、Jenna M. Franke、Dean J. Tantillo、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/jacs.5b07710

  日期：2015.9.2

  enantioselective total syntheses of himandravine and GB17 were completed through a common biomimetic strategy involving Diels-Alder reactions of unusual double diene containing linear precursors. The double diene precursors, containing or lacking a C12 substituent as required to produce GB17 or himandravine, respectively, were found to undergo Diels-Alder reactions to afford mixtures of regioisomeric cycloadducts

  Himandravine 和 GB17 的对映选择性全合成是通过一种常见的仿生策略完成的，该策略涉及不寻常的含有线性前体的双二烯的 Diels-Alder 反应。双二烯前体，分别含有或缺乏产生 GB17 或喜花树碱所需的 C12 取代基，经过 Diels-Alder 反应得到区域异构环加合物的混合物，映射到喜山树碱和 GB17 的替代碳环骨架上。计算研究表明，这些 Diels-Alder 反应通过具有高度双周特征的类似能量的过渡态结构进行，并且在反应中观察到的低水平区域选择性是竞争轨道相互作用和畸变能的结果。
• Total Synthesis of Himandravine
  作者：Samuel Chackalamannil、Robert Davies、Andrew T. McPhail

  DOI：10.1021/ol010038w

  日期：2001.5.1

  [GRAPHICS]The first total synthesis of (+)-himandravine (1) is described, starting from (2S,6S)-cis-2-formyl-6-methyl-N-Boc-piperidine (8) in 11 linear steps and 17% overall yield. The key step involves a highly diastereoselective intramolecular Diels-Alder reaction of the key intermediate 5 that contains the entire latent carbon framework and functional group substitution of himandravine.
• Biomimetic Total Synthesis of (+)-Himbacine
  作者：Kirill Tchabanenko、Robert M. Adlington、Andrew R. Cowley、Jack E. Baldwin

  DOI：10.1021/ol047676+

  日期：2005.2.1

  acid butenolide 14 undergoes N-Boc deprotection and condensation followed by an iminium ion activated intramolecular Diels-Alder cycloaddition to give the (+)-himbacine precursor 11 on reductive work up. Compound 11 was converted into (+)-himbacine in four synthetic steps. [reaction: see text]

  在用三氟乙酸处理时，丁烯内酯14进行N-Boc脱保护和缩合，然后进行亚胺离子活化的分子内Diels-Alder环加成反应，从而在还原反应中得到（+）-半胱氨酸前体11。在四个合成步骤中将化合物11转化为（+）-半胱氨酸。[反应：看文字]
• RETRACTED: Biomimetic approach to Galbulimina type I alkaloids
  作者：Kirill Tchabanenko、Richard Chesworth、Jeremy S. Parker、Neel K. Anand、Andrew T. Russell、Robert M. Adlington、Jack E. Baldwin

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.050

  日期：2005.12

  On treatment with trifluoroacetic acid the tetraene precursor 23 underwent Boc deprotection, condensation and an iminium ion accelerated intramolecular Diels-Alder cycloaddition resulting in an iminium species 12, which was further converted into himbacine 1, himbeline 3 and himandravine 4, three out of four Galbulimina type I alkaloids thus providing strong evidence for the proposed biogenesis of this important family of alkaloids. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.