5,5-di(but-2-yn-1-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 1301254-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-di(but-2-yn-1-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5,5-Bis(but-2-ynyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 1301254-66-9
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: UHHBAFKOLLBKID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-di(but-2-yn-1-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 、 异氰酸正丁酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 1,2-二氯丙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以89%的产率得到2'-Butyl-1',2,2,4'-tetramethylspiro[1,3-dioxane-5,6'-5,7-dihydrocyclopenta[c]pyridine]-3',4,6-trione
  参考文献：
  名称：

  铱催化的异氰酸酯对α，ω-二炔的[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  [Ir（cod）Cl] 2发现/ BINAP是α，ω-二炔与异氰酸酯的[2 + 2 + 2]环加成反应生成2-吡啶酮的有效催化剂。多种异氰酸酯可用于该反应。脂族和芳族异氰酸酯均能与α，ω-二炔顺利反应，从而以高收率得到2-吡啶酮。脂族异氰酸酯比芳族异氰酸酯更具反应性。对于芳族异氰酸酯，取代基的电子性质会影响反应性：供电子取代基可增强反应。具有两个不同的内部炔烃部分的不对称α，ω-二炔与异氰酸酯的反应具有区域特异性，并得到单一产物。这种区域选择性可以通过iridacyclopentadiene与氮-碳双键的反应来解释。丙二酸酯衍生的二炔的反应的区域选择性由空间效应控制，而酯系二炔的反应的区域选择性由电子效应控制。[Ir（cod）Cl]2 /手性二膦催化剂可用于C–N轴向手性2-吡啶酮的对映选择性合成。二炔的反应1A与ö甲氧基苯基异氰酸酯（图7a），得到C-N轴向手性2-吡啶酮（[R ）- 8AA收率94％ee的78％。

  DOI：

  10.1021/jo202083z
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 1-溴-2-丁炔 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 40.5h， 以72%的产率得到5,5-di(but-2-yn-1-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-Catalyzed Decarboxylative Cycloaddition Route to Substituted Anilines

  摘要：

  A convenient method for preparing substituted anilines via a Rh-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition reaction of diynes and 2-oxazolone was discovered. The initial cycloaddition adducts undergo facile decarboxylation of carbon dioxide to afford aniline products. Reaction conditions are mild, and only 3 mol % Rh catalyst is required. High regioselectivity was observed when an unsymmetrical diyne was used as a starting material.

  DOI：

  10.1021/jo200236h

文献信息

• An Expeditious Route to Eight‐Membered Heterocycles By Nickel‐Catalyzed Cycloaddition: Low‐Temperature CC Bond Cleavage
  作者：Puneet Kumar、Kainan Zhang、Janis Louie

  DOI：10.1002/anie.201203521

  日期：2012.8.20

  diynes undergo a cycloaddition reaction catalyzed by Ni/IPr to give dihydroazocine compounds (see scheme; IPr=1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazolidene). The reaction involves a challenging CC bond cleavage step, yet, surprisingly, proceeds at low temperature.

  冷静的休息：3-氮杂环丁酮和各种二炔在 Ni/IPr 催化下发生环加成反应，得到二氢氮杂辛化合物（参见方案；IPr=1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑烷）。该反应涉及具有挑战性的C - C键断裂步骤，但令人惊讶的是，该反应在低温下进行。
• HETEROCYCLIC COMPOUNDS
  申请人：Louie Janis

  公开号：US20130053553A1

  公开（公告）日：2013-02-28

  Described herein are methods for synthesizing heterocyclic, 8-membered ring structures. The methods may allow for preparation of highly substituted 8-membered rings. Also disclosed are heterocyclic, 8-membered ring compounds and pharmaceutical compositions comprising the compounds.

  本文描述了一种合成杂环、8元环结构的方法。该方法可以允许制备高度取代的8元环。同时还披露了杂环、8元环化合物和包含该化合物的药物组合物。
• US9102683B2
  申请人：——

  公开号：US9102683B2

  公开（公告）日：2015-08-11
• US9790187B2
  申请人：——

  公开号：US9790187B2

  公开（公告）日：2017-10-17
• Iridium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Isocyanates
  作者：Gen Onodera、Mari Suto、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1021/jo202083z

  日期：2012.1.20

  This regioselectivity could be explained by the reaction of iridacyclopentadiene with a nitrogen–carbon double bond. The regioselectivity of the reaction of malonate-derived diyne was controlled by a steric effect, while that of the reaction of ester-tethered diyne was controlled by an electronic effect. [Ir(cod)Cl]2/chiral diphosphine catalyst could be used for the enantioselective synthesis of C–N

  [Ir（cod）Cl] 2发现/ BINAP是α，ω-二炔与异氰酸酯的[2 + 2 + 2]环加成反应生成2-吡啶酮的有效催化剂。多种异氰酸酯可用于该反应。脂族和芳族异氰酸酯均能与α，ω-二炔顺利反应，从而以高收率得到2-吡啶酮。脂族异氰酸酯比芳族异氰酸酯更具反应性。对于芳族异氰酸酯，取代基的电子性质会影响反应性：供电子取代基可增强反应。具有两个不同的内部炔烃部分的不对称α，ω-二炔与异氰酸酯的反应具有区域特异性，并得到单一产物。这种区域选择性可以通过iridacyclopentadiene与氮-碳双键的反应来解释。丙二酸酯衍生的二炔的反应的区域选择性由空间效应控制，而酯系二炔的反应的区域选择性由电子效应控制。[Ir（cod）Cl]2 /手性二膦催化剂可用于C–N轴向手性2-吡啶酮的对映选择性合成。二炔的反应1A与ö甲氧基苯基异氰酸酯（图7a），得到C-N轴向手性2-吡啶酮（[R ）- 8AA收率94％ee的78％。