1-(allyloxy)hept-2-yne | 32688-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(allyloxy)hept-2-yne
• 英文别名: 2-Heptyne, 1-(2-propenyloxy)-；1-prop-2-enoxyhept-2-yne
• CAS: 32688-55-4
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: VYFFYOIKMBJBQC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  212.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.853±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(allyloxy)hept-2-yne 在 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以54%的产率得到6-butyl-3-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  氧系 1,6-烯炔和 [4.1.0]-双环醚骨架作为香料工业的享乐材料

  摘要：

  描述了带有双环支架的香料工业原始结构的合成。据我们所知，这些结构在香水行业中未发现，无论是来自天然途径还是合成途径。NHC-金型催化剂表现出优异的活性，可生成轻质双环烯醇醚。制备了几种双环加合物，产率非常好（18-99%）。NHC-Au 复合物的评估允许达到 300 h-1 的 TOF。[4.1.0]-双环醚的感官特性评估与 1,6-烯炔前体前所未有的特性进行了比较。对起始材料的评估显示出对这些具有各种嗅觉面的结构的极大兴趣。在这项研究中，

  DOI：

  10.1055/a-1526-7917
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1-(allyloxy)hept-2-yne
  参考文献：
  名称：

  烯属-炔烃-亚甲硅烷基[2 + 2 +1]环加成反应催化合成铑亚硅酮

  摘要：

  烯烃-炔烃-亚甲基[2 + 2 +1]的环加成反应是在铑催化的1,6-炔烃与在硅原子上带有烷氧基的硼烷基硅烷的反应中进行的，这些硅烷作为合成的甲硅烷基等效物进行反应。在载有双（二苯基膦基）甲烷（DPPM）作为配体的铑催化剂存在下，反应在80-110°C的1,2-二氯乙烷中有效进行，从而以高收率或高收率得到1-silacyclopent-2-enes。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00326

文献信息

• CO-Transfer Carbonylation Reactions. A Catalytic Pauson−Khand-Type Reaction of Enynes with Aldehydes as a Source of Carbon Monoxide
  作者：Tsumoru Morimoto、Koji Fuji、Ken Tsutsumi、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja0126881

  日期：2002.4.1

  The reaction of enynes with aldehydes in the presence of a catalytic amount of [RhCl(cod)](2)/dppp results in the Pauson-Khand-type reaction without the use of gaseous carbon monoxide to give bicyclic cyclopentenones in high yields (14 examples). Aldehydes serve as a source of carbon monoxide, and their carbonyl moiety is transferred to enynes, resulting in the formation of the carbonylated products

  在催化量的 [RhCl(cod)](2)/dppp 存在下，烯炔与醛的反应会导致 Pauson-Khand 型反应，而无需使用气态一氧化碳，以高产率得到双环环戊烯酮 (14例子）。醛作为一氧化碳的来源，它们的羰基部分被转移到烯炔，导致形成羰基化产物。该反应代表了 CO 转移羰基化的第一个例子。
• Immobilized Co/Rh Heterobimetallic Nanoparticle-Catalyzed Pauson-Khand-Type Reaction
  作者：Kang Hyun Park、Young Keun Chung

  DOI：10.1002/adsc.200404298

  日期：2005.5

  Co/Rh heterobimetallic nanoparticles were prepared from cobalt-rhodium carbonyl clusters [Co2Rh2(CO)12 and Co3Rh(CO)12] and immobilized on charcoal. HR-TEM revealed that the size of the heterobimetallic nanoparticles was ca. 2 nm and ICP-AES analysis showed a 2 : 2 and a 3 : 1 cobalt-rhodium stoichiometry (Co2Rh2 and Co3Rh1) in the heterobimetallic nanoparticles. The Co/Rh heterobimetallic nanoparticles

  由钴铑羰基簇[Co 2 Rh 2（CO）12和Co 3 Rh（CO）12 ]制备Co / Rh异质双金属纳米颗粒，并将其固定在木炭上。HR-TEM显示，杂双金属纳米粒子的大小约为。2 nm和ICP-AES分析显示钴铑化学计量比为2：2和3：1（Co 2 Rh 2和Co 3 Rh 1）在异双金属纳米粒子中。固定在木炭上的Co / Rh异双金属纳米颗粒在1atm的CO下用作Pauson-Khand型反应的催化剂。催化反应活性高度依赖于Co：Rh的比率，当该比率最高时，观察到最高的反应活性。为2：2（Co 2 Rh 2）。Co 2 Rh 2固定化催化剂对于分子内和分子间的Pauson-Khand型反应是非常有效的催化剂。固定化Co 2 Rh 2时在醛而不是一氧化碳的存在下，Pauson-Khand型反应中，该催化剂被用作催化剂，该催化体系非常有效。当反应在手性二膦的存在下进行时，观察到ee值高达
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cyclization of 1,6-Enynes and Aldehydes
  作者：Mana Ishida、Yu Shibata、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201102418

  日期：2011.11.4

  Asymmetric catalysis: The rhodium‐catalyzed asymmetric [2+2+2] cyclization of 1,6‐enynes and aldehydes was achieved by using a cationic rhodium(I)/(R)‐binap complex as a catalyst (see scheme; cod=1,5‐cyclooctadiene). Coordination of the substrate heteroatom to the cationic rhodium plays an important role in this cyclization reaction.

  不对称催化：通过使用阳离子铑（I）/（R）-binap络合物作为催化剂，实现铑催化的1,6-炔烃和醛的不对称[2 + 2 + 2]环化反应（请参见方案； cod = 1,5-环辛二烯）。底物杂原子与阳离子铑的配位在该环化反应中起重要作用。
• Rh(I)-Catalyzed Asymmetric Intramolecular Pauson-Khand Reaction in Aqueous Media
  作者：Young Keun Chung、Won Hyuck Suh、Mira Choi、Sang Ick Lee

  DOI：10.1055/s-2003-41044

  日期：——

  The first rhodium-BINAP complex-catalyzed enantioselective Pauson-Khand reaction in aqueous media, which is accelerated by surfactant, is reported. The chiral rhodium catalyst is easily prepared in situ from 1 equivalent of [Rh(cod)Cl]2 and 2 equivalents of BINAP under 1 atm of CO and a temperature of 60 °C or 90 °C. Ee’s up to 96% were achieved for the intramolecular Pauson-Khand reaction, but the yields are highly dependent upon the substrate itself.

  报告了一种在水相介质中催化的首个铑-BINAP配合物催化的对映选择性Pauson-Khand反应，该反应受到表面活性剂的加速。手性铑催化剂可以在1 atm CO和60°C或90°C的条件下，直接从1当量的[Rh(cod)Cl]2和2当量的BINAP原位制备。对于分子内Pauson-Khand反应，酰化率可达到96%，但产率高度依赖于底物本身。
• Utilization of Aldoses as a Carbonyl Source in Cyclocarbonylation of Enynes
  作者：Keiichi Ikeda、Tsumoru Morimoto、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jo1012288

  日期：2010.9.17

  The reaction of enynes with acetyl-masked aldoses in the presence of a rhodium(I) catalyst resulted in cyclocarbonylation, thus avoiding the direct use of carbon monoxide, to afford bicyclic cyclopentenones. In rhodium catalysis, aldoses serve as a carbon monoxide equivalent by donating their carbonyl moieties on the acyclic aldehyde form to enynes. A variety of aldoses, including d-glucose, d-mannose

  在铑（I）催化剂存在下，烯炔与乙酰基掩盖的醛糖的反应导致环羰基化，从而避免了直接使用一氧化碳，得到双环环戊烯酮。在铑催化中，醛糖通过将其在无环醛形式上的羰基部分提供给烯炔而充当一氧化碳当量。可以使用多种醛糖，包括d-葡萄糖，d-甘露糖，d-半乳糖，d-木糖和d-核糖，作为羰基来源。使用该方法，各种烯类都以22-67％的收率被环羰基化。不对称变体也以中等至高对映选择性进行。