4-demethoxy-7-deoxydaunomycinone | 65529-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 并四苯
• 英文名称: 4-demethoxy-7-deoxydaunomycinone
• 英文别名: (+/-)-9-acetyl-6,9,11-trihydroxy-7,8,9,10-tetrahydronaphthacen-5,12-dione；2-acetyl-1,2,3,4,6,11-hexahydro-2,5,12-trihydroxynaphthacene-6,11-quinone；dl-2-acetyl-2,5,12-trihydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-6,11-naphthacenedione；8-acetyl-6,8,11-trihydroxy-7,8,9,10-tetrahydro-5,12-naphthacenedione；2-acetyl-1,2,3,4-tetrahydro-2,5,12-trihydroxynaphthacene-6,11-dione；(+/-)-4-demethoxy-7-deoxydaunomycinone；5,12-Naphthacenedione, 8-acetyl-7,8,9,10-tetrahydro-6,8,11-trihydroxy-；9-acetyl-6,9,11-trihydroxy-8,10-dihydro-7H-tetracene-5,12-dione
• CAS: 65529-77-3
• 化学式: C₂₀H₁₆O₆
• 分子量: 352.343
• InChiKey: MHDQQUDEAYEFHB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  216-218 °C
• 沸点：
  640.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.535±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-demethoxy-7-deoxydaunomycinone 在 三氟化硼乙醚 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (7S,9S)9-乙酰基-7,8,9,10-四氢-6,7,9,11-四羟基-5,12-并四苯二酮
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-1-0，4-0-双（对氯苄基）苏糖醇作为旋光蒽环素合成的新型拆分剂：光学纯的4-demethoxydaunomycinone的有效合成

  摘要：

  （±）-7-Deoxy-4-demethoxydaunomycinone（±）-3）通过形成非对映乙缩醛（（-）-9和（+）-10或（+）-9和（-）的混合物而干净地拆分-10，标题为邻位二醇（（+）-或（-）-5），得到光学纯的（R）（-）-3。外消旋不需要的对映异构体（（S）（+）-3）的方法根据报道的反应方案，从（R）（-）-3制备了光学纯的（+）-4-脱甲氧基十二烷基牛磺酸-（（+）-2b）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88360-4
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基氢醌 在 盐酸 、 三氯化铝 、 过氧化氢苯甲酰 、 溴 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 、 sodium chloride 作用下， 以 四氯乙烯 为溶剂， 反应 23.03h， 生成 4-demethoxy-7-deoxydaunomycinone
  参考文献：
  名称：

  Simple o-quinodimethane route to (.+-.)-4-demethoxydaunomycinone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00398a020

文献信息

• Novel resolution of the anthracyclinone intermediate by the use of (2r, 3r)-(+)- and (2s, 3s)-(-).1,4-bis(4-chlorobenzyloxy)butane-2,3-diol
  作者：Katsumi Tamoto、Masamichi Sugimori、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91522-4

  日期：1984.1

  diastereomereic acetals((-)-9and(+)-10 or(+)-9 and(-)-10)with the title vicinal-diol(+)-or ( )-5), affording optically pure (R)-( )-3. The resolving agents (( + )- and ( )-5) were readily synthesized from unnatural(2S,3S)-(-)-tartaric acid((-)-6)or D-(-)-mannitol and natural (2R,3R)-(+)-tartaric acid((+)6), respectively. The undesired enantiomer ((S)-(+ )-3) obtained by the optical resolution could be racemized

  发现（±）-7-Deoxy-4-demethoxydaunomycinone（（±）-3）通过形成非对映体缩醛（（-）- 9和（+）- 10或（+）- 9）的混合物而干净地溶解了。和（-）- 10）标题为邻位的-二醇（+）-或（）-5），提供光学纯的（R）-（）- 3。拆分剂（（+）-和（）-5）易于由非天然（2S，3S）-（-）-酒石酸（（-）- 6）或D-（-）-甘露醇与天然（2R ，3R）-（+）-酒石酸（（+）6）。不需要的对映异构体（（S）-（+）- 3通过光学拆分获得的α（α）可以通过与三氟甲磺酸在乙酸水溶液中加热而消旋。通过高度立体选择性（⪢20：1）引入，将光学纯的（R）-3精细化为光学纯的（+）-4-脱甲氧基金牛烯酮（（+）- 2b）和（+）-脱甲氧基腺嘌呤酮（（+）- 2a）。OH基团进入C 7位是关键步骤。
• Novel ethynylcerium(III) reagents as efficient tools for constructing the .ALPHA.-hydroxy methyl ketone moiety of anthracyclinones.
  作者：MICHIYO SUZUKI、YOSHIKAZU KIMURA、SHIRO TERASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.34.1531

  日期：——

  The title cerium(III) reagents (7-10) were found to react with 5, 8-dimethoxy-2-tetralone (11a) and 5, 12-dihydroxy-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthacene-2, 6, 11-trione (15) more efficiently than the corresponding lithium and magnesium reagents (3, 5, and 4, 6), giving the addition products (12a, 13a, and 17) in high yields. Hydration of these adducts readily afforded the α-hydroxy methyl ketones, 2-acetyl-5, 8-dimethoxy-1, 2, 3, 4-tetrahydro-2-naphthol (14a), and 2-acetyl-2, 5, 12-trihydroxy-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthacene-6, 11-dione (4-demethoxy-7-deoxydaunomycinone) (18), which are versatile synthetic intermediates for optically active 4-demethoxyanthracyclinones.

  标题铈(III)试剂（7-10）被发现与5, 8-二甲氧基-2-四氢萘酮（11a）和5, 12-二羟基-1, 2, 3, 4-四氢萘蒽-2, 6, 11-三酮（15）反应更有效，相比于相应的锂和镁试剂（3, 5, 和 4, 6），生成加成产物（12a, 13a, 和 17），产率较高。这些加成物的亲水化迅速提供了α-羟甲基酮，2-乙酰基-5, 8-二甲氧基-1, 2, 3, 4-四氢-2-萘酚（14a），和2-乙酰基-2, 5, 12-三羟基-1, 2, 3, 4-四氢萘蒽-6, 11-二酮（4-去甲氧基-7-脱氧道诺霉酮）（18），它们是光学活性4-去甲氧基蒽环酮的有用合成中间体。
• A NOVEL SYNTHESIS OF THE α-HYDROXYKETONE MOIETY OF ANTHRACYCLINONES BY THE USE OF 2-TRIMETHYLSILYLETHYNYLCERIUM(III) REAGENTS
  作者：Michiyo Suzuki、Yoshikazu Kimura、Shiro Terashima

  DOI：10.1246/cl.1984.1543

  日期：1984.9.5

  ium(III) reagents were found to efficiently react with 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-one derivatives, giving the corresponding adducts in high yields. Hydration of the adducts readily afforded the α-hydroxy methyl ketones which are versatile synthetic intermediates of natural and unnatural anthracyclinones.

  发现 2-三甲基甲硅烷基乙炔基铈 (III) 试剂与 1,2,3,4-四氢萘-2-one 衍生物有效反应，以高产率得到相应的加合物。加合物的水合很容易得到 α-羟甲基酮，它是天然和非天然蒽环酮的通用合成中间体。
• Chemistry of quinones. Part 7. Synthesis of anthracyclinone analogues via Diels–Alder reactions of 1,4-anthraquinones
  作者：Dharmendra N. Gupta、Philip Hodge、Naeem Khan

  DOI：10.1039/p19810000689

  日期：——

  Diels–Alder adducts were formed by reaction of 1,4-anthraquinone with buta-1,3-diene, with 1-acetoxy-, 1-methyl-, 2-methyl-, and 2,3-dimethyl-buta-1,3-diene, and with cyclohexa-1,3-diene. Adducts were also prepared by reaction of 9-chloro-10-hydroxy-1,4-anthraquinone with buta-1,3-diene and with 2-methylbuta-1,3-diene. Some of the linear tetracyclic adducts were transformed to 1,2,3,4-tetrahydro-1

  Diels–Alder加合物是由1，4-蒽醌与1,3-二丁烯与1-乙酰氧基，1-甲基，2-甲基和2,3-二甲基-buta-1反应形成的， 3-二烯和环己-1,3-二烯。还可以通过使9-氯-10-羟基-1,4-蒽醌与buta-1,3-二烯和2-甲基buta-1,3-二烯反应来制备加合物。一些线性四环加合物被转化为1,2,3,4-四氢-1,5,12-三羟基萘-6,11-醌（21）和2-乙酰基1,2,3,4-四氢- 2,5,12-三羟基萘-6,11-醌（7）。后者已被其他工人转换为4-脱甲氧基柔红霉素（48）和4-脱甲氧基柔红霉素（8）。
• (+)- and (-)-1-0, 4-0-bis(p-chlorobenzyl)threitol as novel resolving agents for optically active anthracyclinone synthesis: an efficient synthesis of optically pure 4-demethoxydaunomycinone
  作者：Shiro Terashima、Katsumi Tamoto、Masamichi Sugimori

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88360-4

  日期：1982.1

  resolved by forming a mixture of the diastereomeric acetals ((−)-9 and (+)-10 or (+)-9 and (−)-10 with the title vicinal-diol((+)- or (−)-5) to give optically pure (R)(−)-3. The method for racemizing the undesired enantiomer((S)(+)-3) was also explored. Optically pure (+)-4-demethoxydauno-mycinone ((+)-2b) was elaborated from (R)(-)-3 according to the reported reaction scheme.

  （±）-7-Deoxy-4-demethoxydaunomycinone（±）-3）通过形成非对映乙缩醛（（-）-9和（+）-10或（+）-9和（-）的混合物而干净地拆分-10，标题为邻位二醇（（+）-或（-）-5），得到光学纯的（R）（-）-3。外消旋不需要的对映异构体（（S）（+）-3）的方法根据报道的反应方案，从（R）（-）-3制备了光学纯的（+）-4-脱甲氧基十二烷基牛磺酸-（（+）-2b）。