(2R,3R)-(-)-dimethyl threo-3-methylmalate | 77398-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3R)-(-)-dimethyl threo-3-methylmalate
• 英文别名: dimethyl (2R,3R)-2-hydroxy-3-methylsuccinate；Dimethyl-threo-3-methylmalat；dimethyl (2R,3R)-2-hydroxy-3-methylbutanedioate
• CAS: 77398-86-8
• 化学式: C₇H₁₂O₅
• 分子量: 176.169
• InChiKey: RUUHUDXJDHEPBZ-RFZPGFLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-(-)-dimethyl threo-3-methylmalate 在 palladium on activated charcoal 3,4-二氢-2H-吡喃 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 dimsylsodium 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 吡啶 、 盐酸 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 166.66h， 生成 (4R,6S,7S)-7-acetoxy-4,6-dimethyl-3-nonanone
  参考文献：
  名称：

  Serricornin [（4 S，6 S，7 S）-4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮]的合成和绝对立体化学：香烟甲虫的性信息素

  摘要：

  通过合成（4 S，6 S，7 S）-异构体及其对映体，将Serricornin（4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮）的绝对立体化学确定为4 S，6 S，7 S。仅天然对映异构体具有生物活性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80081-1
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-threo-3-methylaspartic acid 在 sodium nitrite 作用下， 以 乙醚 、 硫酸 、 水 为溶剂， 生成 (2R,3R)-(-)-dimethyl threo-3-methylmalate
  参考文献：
  名称：

  Serricornin [（4 S，6 S，7 S）-4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮]的合成和绝对立体化学：香烟甲虫的性信息素

  摘要：

  通过合成（4 S，6 S，7 S）-异构体及其对映体，将Serricornin（4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮）的绝对立体化学确定为4 S，6 S，7 S。仅天然对映异构体具有生物活性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80081-1

文献信息

• The Formal Total Synthesis of FR252921 - An Immunosuppressant
  作者：J. S. Yadav、Sandip Sengupta

  DOI：10.1002/ejoc.201201097

  日期：2013.1

  The formal total synthesis of FR252921 is described. The key steps include the preparation of three fragments starting from 1,4-butanediol, (R)-malic acid, and prenol, respectively, followed by two consecutive peptide couplings of the three fragments. Other key steps involve an allene-type rearrangement or enyne isomerization to install the triene moiety, a Seebach methylation, a Julia olefination

  描述了 FR252921 的正式全合成。关键步骤包括分别从 1,4-丁二醇、(R)-苹果酸和异戊烯醇开始制备三个片段，然后是三个片段的两个连续肽偶联。其他关键步骤包括丙二烯型重排或烯炔异构化以安装三烯部分、Seebach 甲基化、Julia 烯化以构建三取代二烯单元，以及酶促拆分策略以生成 C-18 立体中心。
• The use of microorganisms in organic synthesis. III. Microbiological asymmetric reduction of methyl 3-(2-furyl)-2-methyl-3-oxopropionate.
  作者：HIROYUKI AKITA、AKIYA FURUICHI、HIROKO KOSHIJI、KOKI HORIKOSHI、TAKESHI OISHI

  DOI：10.1248/cpb.32.1333

  日期：——

  Microbiological asymmetric reduction of methyl 3-(2-furyl)-2-methyl-3-oxopropionate (5) by various yeasts was carried out. Four kinds of methyl 3-(2-furyl)-3-hydroxy-2-methyl propionates (6a-6d) could be obtained separately from the prochiral β-keto ester 5 by reduction with properly selected microorganisms. In particular, the desired syn-isomer 6a was obtained with high optical purity (>99% e.e.). Both the chemical yield and the optical purity of the reduction products (6a-6d) were significantly improved when fermentation was carried out on a large scale using a 30 1 jar fermentor or a 200 1 tank.

  对甲基3-(2-呋喃基)-2-甲基-3-氧代丙酸酯（5）进行了微生物不对称还原。通过用适当选择的微生物进行还原，可以从手性前体β-酮酯5中分别得到四种甲基3-(2-呋喃基)-3-羟基-2-甲基丙酸酯（6a-6d）。特别是，所希望的顺式异构体6a获得了高光学纯度（>99% e.e.）。当使用30 1罐发酵器或200 1罐进行大规模发酵时，还原产物（6a-6d）的化学产率和光学纯度都得到了显著提高。
• Synthesis of functionalized chiral synthons via microbiological reduction
  作者：Hiroyuki Akita、Akiya Furuichi、Hiroko Koshiji、Koki Horikoshi、Takeshi Oishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88693-1

  日期：1982.1
• BARKER, P. J.;BECKWITH, A. L. J.;FUNG, Y., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 1, 97-100
  作者：BARKER, P. J.、BECKWITH, A. L. J.、FUNG, Y.

  DOI：——

  日期：——
• OHNO, ATSUYOSHI;YASUMA, TSUNEO;NAKAMURA, KAORU;OKA, SHINZABURO, ISR. J. CHEM., 28,(1987----1988-0-0) N 1, 51-55
  作者：OHNO, ATSUYOSHI、YASUMA, TSUNEO、NAKAMURA, KAORU、OKA, SHINZABURO

  DOI：——

  日期：——