(2E,4E,6E)-methyl 8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylocta-2,4,6-trienoate | 145071-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4E,6E)-methyl 8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylocta-2,4,6-trienoate
• 英文别名: methyl (2E,4E,6E)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylocta-2,4,6-trienoate
• CAS: 145071-89-2
• 化学式: C₁₆H₂₈O₃Si
• 分子量: 296.482
• InChiKey: CWDAREPRVQRAIS-YXULGHPXSA-N

物化性质

• 熔点：
  47-49 °C
• 沸点：
  354.2±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.929±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.24
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E,6E)-methyl 8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylocta-2,4,6-trienoate 在 四氧化锇 、 草酰氯 、 氢氟酸 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 methyl (E)-3-[(2R,5S,6R,7S)-2-tert-butyl-9-formyl-7-(methoxymethoxy)-4-oxo-1,3-dioxaspiro[4.5]dec-8-en-6-yl]-2-methylprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  对苯二酚上半部分的对映选择性合成

  摘要：

  描述了对四氢萜内酯的上半螺形亚油酸酯亚基（3）的高度对映体和非对映体选择性合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60939-5
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-enal 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 (2E,4E,6E)-methyl 8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylocta-2,4,6-trienoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Marinisporolide C的全合成

  摘要：

  描述了（-）-马尼泊内酯C的第一个全合成，明确地确定了该氧代多烯大环内酯的相对和绝对构型。该合成的关键特征包括一系列高度立体选择性的羟醛反应，然后进行直接还原以构建多元醇结构域，进行斯蒂勒交叉偶联反应以组装多烯，以及分子内的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应形成大环。尽管最初的方法是使用Yamaguchi大内酯化反应来制备马来酸A，但由于C33位置的氧存在空间位阻而未能成功，但我们仍能够制备已知的马来酸A的衍生物，从而证实其立体化学结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00023

文献信息

• Enantioselective synthesis of the top half of tetronolide
  作者：William R. Roush、Kazuo Koyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60939-5

  日期：1992.10

  A highly enantio- and diastereoselective synthesis of the top half spirotetronate subunit (3) of tetronolide is described.

  描述了对四氢萜内酯的上半螺形亚油酸酯亚基（3）的高度对映体和非对映体选择性合成。
• Total Synthesis of (−)-Marinisporolide C
  作者：Luiz C. Dias、Emilio C. de Lucca

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00023

  日期：2017.3.17

  The first total synthesis of (−)-marinisporolide C is described, which establishes unequivocally the relative and absolute configuration of this oxopolyene macrolide. Key features of this synthesis include a series of highly stereoselective aldol reactions followed by directed reductions to build the polyol domain, a Stille cross-coupling reaction to assemble the polyene, and an intramolecular Hor

  描述了（-）-马尼泊内酯C的第一个全合成，明确地确定了该氧代多烯大环内酯的相对和绝对构型。该合成的关键特征包括一系列高度立体选择性的羟醛反应，然后进行直接还原以构建多元醇结构域，进行斯蒂勒交叉偶联反应以组装多烯，以及分子内的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应形成大环。尽管最初的方法是使用Yamaguchi大内酯化反应来制备马来酸A，但由于C33位置的氧存在空间位阻而未能成功，但我们仍能够制备已知的马来酸A的衍生物，从而证实其立体化学结构。
• A Formal Total Synthesis of (+)-Tetronolide, the Aglycon of the Tetrocarcins:  Enantio- and Diastereoselective Syntheses of the Octahydronaphthalene (Bottom-Half) and Spirotetronate (Top-Half) Fragments
  作者：William R. Roush、Melissa L. Reilly、Kazuo Koyama、Bradley B. Brown

  DOI：10.1021/jo970960c

  日期：1997.12.1

  A formal total synthesis of (+)-tetronolide, the aglycon of the tetrocarcins, has been achieved by virtue of the development of highly diastereo-and enantioselective syntheses of the bottom- and top-half fragments 4 and 5 reported herein. These fragments previously served as key intermediates in Yoshii's pioneering total synthesis of (+)-tetronolide, The synthesis of the bottom-half octahydronaphthalene unit 4 features the intramolecular Diels-Alder reaction of tetraenal 20 and proceeds in 17 steps and 5-6% yield from D-glyceraldehyde pentylidene acetal 8. The synthesis of the spirotetronate fragment 5 features the highly enantioselective exo selective Diels-Alder reaction of triene 37 and chiral dienophile 25b and proceeds in 14 steps and 10% overall yield from cis-2-butene-1,4-diol (38). An enantioselective synthesis of Boeckman's top-half cyclohexene fragment 6 sia the exo selective Diels-Alder reaction of diene 24 and dienophile 25a was also developed, but this route was deemed too inefficient for use in a projected total synthesis of the natural product. The syntheses of 5 and 6 provide important information on the utility of chiral dienophiles 25a and 25b in organic synthesis.