4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-en-1-ol | 134297-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-en-1-ol
• 英文别名: (Z)-4-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2-buten-1-ol；4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-2-en-1-ol
• CAS: 134297-05-5
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: PTURWRRIBNABTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-en-1-ol 在 重铬酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到(E)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-enal
  参考文献：
  名称：

  环丙烷1,1-二酯与[3]二烯的分子内平行[4 + 3]环加成反应：[5.3.0]癸烷和相应多环骨架的高效构建

  摘要：

  为了开发用于构建复杂多样的多环骨架的有效且通用的策略，我们成功开发了[4 + 3] IMPC（分子内平行环加成）环丙烷1,1-二酯与[3]树枝状分子。结合[4 + 3] IMPC和随后的[4 + n ]环加成反应，可以有效地构建反式-[5.3.0]癸烷骨架及其相应的结构复杂和多样的多环变体。这种新的供体-受体环丙烷的[4 + 3]环加成反应模式是由于反式[3.3.0]辛烷的环应力释放而产生的。我们坚信所开发的方法将证明其在天然产物合成和药物开发中的潜在应用。

  DOI：

  10.1002/chem.201605190
• 作为产物：
  描述：

  4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]but-2-enal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以80%的产率得到4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化氧化对苯甲基和烯丙基硅醚进行多种位点选择性转化

  摘要：

  我们在此报告了硝酰自由基催化剂1a，它识别甲硅烷基醚的电子特性，从而能够选择性氧化苄基和烯丙基甲硅烷基醚，尽管存在空间因素。随后的一锅还原完成了相应苯甲醇和烯丙醇的正式脱保护。该催化系统允许双苄基和双烯丙基甲硅烷基醚直接氧化去对称，以获得合成上有用的单保护共轭醛，其可应用于一锅对映选择性转化。机理研究表明， 1a中的高电子接受性氧铵物质以及三氟乙酸盐形式的苯基碘鎓双(三氟乙酸盐) (PIFA) 在决定选择性的氢化物转移步骤中发挥着关键作用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c01153

文献信息

• Macrocyclic Modulators of the Ghrelin Receptor
  申请人：Ocera Therapeutics, Inc.

  公开号：US20180110824A1

  公开（公告）日：2018-04-26

  The present invention provides novel conformationally-defined macrocyclic compounds that have been demonstrated to be selective modulators of the ghrelin receptor (growth hormone secretagogue receptor, GHS-R1a and subtypes, isoforms and variants thereof). Methods of synthesizing the novel compounds are also described herein. These compounds are useful as agonists of the ghrelin receptor and as medicaments for treatment and prevention of a range of medical conditions including, but not limited to, metabolic and/or endocrine disorders, gastrointestinal disorders, cardiovascular disorders, obesity and obesity-associated disorders, central nervous system disorders, genetic disorders, hyperproliferative disorders and inflammatory disorders.

  本发明提供了一种新颖的构象定义明确的大环化合物，已经证明是生长激素分泌素受体（GHS-R1a及其亚型、异构体和变体）的选择性调节剂。本文还描述了合成这些新型化合物的方法。这些化合物可用作生长激素分泌素受体的激动剂，用于治疗和预防一系列医疗状况，包括但不限于代谢和/或内分泌紊乱、胃肠道紊乱、心血管疾病、肥胖和与肥胖相关的疾病、中枢神经系统疾病、遗传疾病、过度增殖性疾病和炎症性疾病。
• Cyclopentanoids by Uncatalyzed Intramolecular Carbonyl Ene (ICE) Reaction of α-Keto Esters
  作者：David Tymann、André Klüppel、Wolf Hiller、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/ol501204m

  日期：2014.8.15

  The uncatalyzed intramolecular carbonyl ene (ICE) reaction of substituted ε,ζ-unsaturated α-keto esters to terpenoid-related building blocks has been studied. We found a beneficial effect of a silyl substituent at the ene segment on the kinetics of the ICE reaction. A generalizable and scalable synthesis of ε,ζ-unsaturated α-keto esters from allylic alcohols was developed.

  研究了取代的ε，ζ-不饱和α-酮酸酯与萜类化合物相关的结构单元的未催化分子内羰基烯（ICE）反应。我们发现在烯段的甲硅烷基取代基对ICE反应的动力学有有益的影响。从烯丙基醇开发了可推广，可扩展的ε，ζ-不饱和α-酮酯的合成方法。
• Total Synthesis of (−)-Marinisporolide C
  作者：Luiz C. Dias、Emilio C. de Lucca

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00023

  日期：2017.3.17

  The first total synthesis of (−)-marinisporolide C is described, which establishes unequivocally the relative and absolute configuration of this oxopolyene macrolide. Key features of this synthesis include a series of highly stereoselective aldol reactions followed by directed reductions to build the polyol domain, a Stille cross-coupling reaction to assemble the polyene, and an intramolecular Hor

  描述了（-）-马尼泊内酯C的第一个全合成，明确地确定了该氧代多烯大环内酯的相对和绝对构型。该合成的关键特征包括一系列高度立体选择性的羟醛反应，然后进行直接还原以构建多元醇结构域，进行斯蒂勒交叉偶联反应以组装多烯，以及分子内的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应形成大环。尽管最初的方法是使用Yamaguchi大内酯化反应来制备马来酸A，但由于C33位置的氧存在空间位阻而未能成功，但我们仍能够制备已知的马来酸A的衍生物，从而证实其立体化学结构。
• Palladium-Promoted Neutral 1,4-Brook Rearrangement/Intramolecular Allylic Cyclization Cascade Reaction: A Strategy for the Construction of Vinyl Cyclobutanols
  作者：Hao Zhang、Shiqiang Ma、Ziyun Yuan、Peng Chen、Xingang Xie、Xiaolei Wang、Xuegong She

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01381

  日期：2017.7.7

  cascade reaction to build vinyl cyclobutanol rings through activation of vinyl epoxides by palladium, followed by 1,4-Brook rearrangement and intramolecular cyclization with a palladium complex of the resulting carbon anion, is described. Through this cascade reaction, several highly substituted cyclobutanol substrates were achieved in good yields with high stereoselectivities.

  描述了一种级联反应，该级联反应通过钯活化乙烯基环氧化物，然后进行1,4-Brook重排和与所得碳阴离子的钯配合物进行分子内环化，从而构建乙烯基环丁醇环。通过该级联反应，以高收率和高立体选择性获得了几种高度取代的环丁醇底物。
• Diels-Alder/Oxidative Aromatization Approach towards the All-Carbon DEF Tricyclic Skeleton of Daphenylline
  作者：Huilin Li、Yangcheng Qiu、Changgui Zhao、Ziyun Yuan、Xingang Xie、Xuegong She

  DOI：10.1002/asia.201400002

  日期：2014.5

  isolated Daphniphyllum alkaloid with an unprecedented novel hexacyclic scaffold. In this study, the synthesis of the fused all‐carbon DEF tricyclic skeleton of daphenylline has been accomplished. Key steps of the reported sequence involve Evans asymmetric allylation, aldol condensation, Diels–Alder reaction, and oxidative aromatization reactions. The developed strategy might lead to the total synthesis

  Daphenylline是最近分离出的Daphniphyllum生物碱，具有前所未有的新型六环支架。在这项研究中，已经完成了联苯醚的全碳DEF三环骨架的合成。报告序列的关键步骤涉及埃文斯不对称烯丙基化，羟醛缩合，狄尔斯-阿尔德反应和氧化芳构化反应。制定的策略可能会导致完全合成daphenylline。