(E)-4-(叔丁基二甲基甲硅烷基氧基)-2-丁烯-1-醇 | 91202-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (E)-4-(叔丁基二甲基甲硅烷基氧基)-2-丁烯-1-醇
• 英文名称: (E)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-buten-1-ol
• 英文别名: (E)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-en-1-ol；trans-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-ol；(E)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-ol；(E)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-2-en-1-ol
• CAS: 91202-69-6
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: PTURWRRIBNABTN-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.892±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1289.8

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(叔丁基二甲基甲硅烷基氧基)-2-丁烯-1-醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 作用下， 生成 ((2S,3R)-3-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Rearrangement of epoxides in non-aldol aldol process: Allylic vs. Tertiary and secondary carbocationic centers

  摘要：

  It has been shown that allylic carbocations are formed in preference to tertiary or secondary carbocations in the rearrangement of substituted epoxides. However protection of the alkene as a bromo ether allows for the desired rearrangement and production of intermediates for the synthesis of the cytotoxic tedanolides. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00458-x
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-ol 在 pyridinium chlorochromate 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 以67%的产率得到(E)-4-(叔丁基二甲基甲硅烷基氧基)-2-丁烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  两种新型鸟尿酸类似物的合成，分子建模和生物学评估。

  摘要：

  制备了两种类似于鸟尿酸但缺乏邻苯二酚和羧基的受构象约束的化合物。在这些类似物中，两个咖啡酰基片段之间的单键已被手性环氧乙烷环取代，并且两个芳族残基均被修饰，可完全或部分保护邻苯二酚部分作为甲基醚。对这两种类似物进行的初步分子建模研究显示，HIV整合酶活性位点附近发生相互作用。但是，与raltegravir相比，生物学评估证实CAA-1和CAA-2在较低浓度下不能抑制感染。

  DOI：

  10.1080/14786419.2016.1169413

文献信息

• Dual Palladium(II)/Tertiary Amine Catalysis for Asymmetric Regioselective Rearrangements of Allylic Carbamates
  作者：Johannes Moritz Bauer、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1002/chem.201600138

  日期：2016.4.11

  access to enantiopure allylic amines as valuable precursors towards chiral β‐ and γ‐aminoalcohols as well as α‐ and β‐aminoacids is desirable for industrial purposes. In this article an enantioselective method is described that transforms achiral allylic alcohols and N‐tosylisocyanate in a single step into highly enantioenriched N‐tosyl protected allylic amines via an allylic carbamate intermediate

  简化的对映纯制取对映纯烯丙基胺作为手性β-和γ-氨基醇以及α-和β-氨基酸的有价值的前体，对于工业目的是理想的。本文介绍了一种对映选择性方法，该方法可将非手性烯丙基醇和N-甲苯磺酰基异氰酸酯一步转化为高度对映体富集的N甲苯磺酰基通过氨基甲酸酯氨基甲酸酯中间体保护的烯丙基胺。后者很可能会发生环化诱导的[3,3]重排，该反应是由平面手性五苯基二茂铁戊四环与叔胺碱共同催化的。在当前情况下，不需要通过银盐进行原本通常不可缺少的帕拉达环催化剂的活化，并且也不需要惰性气体气氛。为了进一步提高合成值，重排用于形成二甲基氨基磺酰基保护的烯丙基胺，可以在非还原条件下将其脱保护。
• Catalytic Enantioselective Allylation of Dienals through the Intermediacy of Unsaturated π-Allyl Complexes
  作者：Ping Zhang、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja9058537

  日期：2009.9.9

  nickel-catalyzed enantioselective addition of allylboronic acid pinacol ester [allylB(pin)] to alpha,beta,gamma,delta-unsaturated aldehydes is described. This reaction results in a remarkable inversion of substrate olefin geometry, providing the Z,E-configured reaction product in good enantioselectivity and olefin stereoselectivity. The reaction appears to proceed by conversion of the dienal to an unsaturated

  描述了镍催化对映选择性添加的烯丙基硼酸频哪醇酯 [allylB(pin)] 到 α、β、γ、δ 不饱和醛。该反应导致底物烯烃几何结构的显着反转，提供具有良好对映选择性和烯烃立体选择性的 Z,E 构型反应产物。该反应似乎是通过将二烯醛转化为不饱和的 pi-烯丙基络合物，然后通过过渡态 II 进行还原消除来进行的。当使用手性配体 L3 时，一系列 delta 取代的二烯醛的对映选择性范围为 73-94% ee。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Allylic Thiol Derivatives
  作者：Larry E. Overman、Scott W. Roberts、Helen F. Sneddon

  DOI：10.1021/ol8002942

  日期：2008.4.1

  The palladium(II) complex [(Rp,S)-COP-Cl]2 and its enantiomer catalyze the rearrangement of linear prochiral O-allyl carbamothioates under mild conditions to provide branched S-allyl carbamothioates in high yield and high enantiomeric purity.

  钯 (II) 络合物 [(Rp,S)-COP-Cl]2 及其对映异构体在温和条件下催化线性前手性 O-烯丙基硫代氨基甲酸酯的重排，以高产率和高对映体纯度提供支链 S-烯丙基硫代氨基甲酸酯。
• Stereoselective Synthesis of Isochromanones by an Asymmetric Ortho-Lithiation Strategy: Synthetic Access to the Isochromanone Core of the Ajudazols
  作者：Sebastian Essig、Dirk Menche

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02781

  日期：2016.3.4

  atropisomeric amide axis for stereocontrol. For direct transformation of sterically hindered amides to isochromanones, efficient and mild one-pot protocols involving either O-alkylation or acidic microwave activation were developed. The procedures may be applied also to highly functionalized as well as stereochemically complex and sensitive substrates and demonstrate a high protective group tolerance

  报告了有关异色酮合成的高立体选择性策略的设计，开发和应用的详细信息。该方法基于具有醛亲电试剂的不对称邻位锂化，并利用预取向的阻转异构酰胺轴的手性记忆进行立体控制。对于直接转化的空间位阻酰胺对异色满酮类，无论是涉及高效，温和一锅协议Ø开发了烷基化或酸性微波活化。该方法也可用于高度官能化的以及立体化学复杂和敏感的底物，并显示出高的保护基耐受性。此外，详细研究了轴向手性酰胺的不对称巴豆基硼酸酯。这些方法使人们能够普遍访问具有多达三个连续立体中心的羟基异色酮的所有可能的立体异构体。最后，通过粘胶体线粒体呼吸链的高效抑制剂ajudazols的真实抗，反构型异苯并二氢吡喃酮核心的合成，最终证明了我们方法的真正适用性。
• Asymmetric Cascade Reaction to Allylic Sulfonamides from Allylic Alcohols by Palladium(II)/Base-Catalyzed Rearrangement of Allylic Carbamates
  作者：Johannes Moritz Bauer、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1002/anie.201403090

  日期：2014.7.14

  accessible achiral allylic alcohols into chiral sulfonyl‐protected allylic amines. The reaction is catalyzed by the cooperative action of a chiral ferrocene palladacycle and a tertiary amine base and combines high step‐economy with operational simplicity (e.g. no need for inert‐gas atmosphere or catalyst activation). Mechanistic studies support a PdII‐catalyzed [3,3] rearrangement of allylic carbamates—generated

  据报道，区域和对映选择性串联反应能够将容易获得的非手性烯丙基醇转化为手性磺酰基保护的烯丙基胺。该反应由手性二茂铁Palladacycle和叔胺碱的协同作用催化，并结合了高阶经济性和操作简便性（例如，不需要惰性气体气氛或催化剂活化）。机理研究支持Pd II催化的[3,3]烯丙基氨基甲酸酯重排反应（这是从烯丙基醇和异氰酸酯中原位生成的），这是关键步骤，随后是脱羧反应。