(2E,4E)-ethyl 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexa-2,4-dienoate | 83298-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4E)-ethyl 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexa-2,4-dienoate
• 英文别名: ethyl (2E,4E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexa-2,4-dienoate；ethyl (2E,4E)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-hexadienoate；ethyl (2E,4E)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hexa-2,4-dienoate；ethyl (2E,4E)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhexa-2,4-dienoate
• CAS: 83298-18-4；115349-62-7
• 化学式: C₁₄H₂₆O₃Si
• 分子量: 270.444
• InChiKey: BKZRAKWEMJQCND-GFULKKFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-ethyl 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexa-2,4-dienoate 在 四溴化碳 、 四丁基氟化铵 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl (2E,4E)-6-bromohexa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  海洋天然产物Separacenes A和B的全合成

  摘要：

  已经使用（+）-甲基D-乳酸酯和D -（-）-酒石酸作为手性库，开发了短间隔且收敛的立体异构全合成Separacenes A和B的途径。该合成的特征包括Trost–Rychnovsky炔重排以构建C 7 –C 9共轭二烯，Horner–Wadsworth–Emmons烯烃化以形成C 5 –C 6和C 11 –C 12烯烃以及Corey– Bakshi–Shibata反应安装C-13羟基官能团。

  DOI：

  10.1039/c7ob00345e
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-2-ynoate 在 三苯基膦 、 苯酚 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到(2E,4E)-ethyl 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  海洋天然产物Separacenes A和B的全合成

  摘要：

  已经使用（+）-甲基D-乳酸酯和D -（-）-酒石酸作为手性库，开发了短间隔且收敛的立体异构全合成Separacenes A和B的途径。该合成的特征包括Trost–Rychnovsky炔重排以构建C 7 –C 9共轭二烯，Horner–Wadsworth–Emmons烯烃化以形成C 5 –C 6和C 11 –C 12烯烃以及Corey– Bakshi–Shibata反应安装C-13羟基官能团。

  DOI：

  10.1039/c7ob00345e

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Marinisporolide C
  作者：Luiz C. Dias、Emilio C. de Lucca

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00023

  日期：2017.3.17

  The first total synthesis of (−)-marinisporolide C is described, which establishes unequivocally the relative and absolute configuration of this oxopolyene macrolide. Key features of this synthesis include a series of highly stereoselective aldol reactions followed by directed reductions to build the polyol domain, a Stille cross-coupling reaction to assemble the polyene, and an intramolecular Hor

  描述了（-）-马尼泊内酯C的第一个全合成，明确地确定了该氧代多烯大环内酯的相对和绝对构型。该合成的关键特征包括一系列高度立体选择性的羟醛反应，然后进行直接还原以构建多元醇结构域，进行斯蒂勒交叉偶联反应以组装多烯，以及分子内的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应形成大环。尽管最初的方法是使用Yamaguchi大内酯化反应来制备马来酸A，但由于C33位置的氧存在空间位阻而未能成功，但我们仍能够制备已知的马来酸A的衍生物，从而证实其立体化学结构。
• Isomerization of Electron-Poor Alkynes to the Corresponding (E,E)-1,3-Dienes Using a Bifunctional Polymeric Catalyst Bearing Triphenylphosphine and Phenol Groups
  作者：Patrick Toy、Cathy Kwong、Michael Fu、Henry Law

  DOI：10.1055/s-0030-1258576

  日期：2010.10

  The use of a bifunctional non-cross-linked polystyrene bearing both phosphme and phenol groups tor the organocatalytic isomerization of alkynes bearing electron-withdrawing ester substituents to afford the corresponding (E,E)-dienes in excellent yield and stereoselectivity is described. When polystyrene functionalized with only phosphine groups was used as the catalyst, either low or no yield of the

  描述了使用带有膦基和苯酚基团的双官能非交联聚苯乙烯对带有吸电子酯取代基的炔烃进行有机催化异构化，以优异的产率和立体选择性提供相应的 (E,E)-二烯。当仅用膦基团官能化的聚苯乙烯用作催化剂时，所需产物的收率低或没有收率。因此，双功能聚苯乙烯催化剂的两个官能团对于有效催化的发生都是必不可少的。这种双功能聚合物催化剂还用于从相应的炔烃合成 (E,E,E)-三烯和 (E,E)-二烯取代的 2(H)-吡喃-2-酮。
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Oxidative Macrolactonization: Total Synthesis of (+)-Dactylolide
  作者：Kiyoun Lee、Hyoungsu Kim、Jiyong Hong

  DOI：10.1002/anie.201201653

  日期：2012.6.4

  steps constitute the total synthesis of (+)‐dactylolide: the 1,6‐oxa conjugate addition reaction of a 2,4‐dienal for the facile synthesis of the 2,6‐cis‐2‐(4‐oxo‐2‐butenyl)tetrahydropyran subunit, the umpolung alkylation reaction of a cyanohydrin, and the NHC‐catalyzed oxidative macrolactonization reaction for the synthesis of the 20‐membered macrocyle. NHC=N‐heterocyclic carbene.

  三个关键步骤构成了（+）-Dactylolide的总合成：2,4-二烯的1,6-Oxa共轭加成反应可轻松合成2,6-顺式-2-（4-氧代-2） -丁烯基）四氢吡喃亚基，氰醇的umpolung烷基化反应，以及NHC催化的氧化大内酯化反应，以合成20元大环。NHC = N-杂环卡宾。
• Organic reactions at high pressure. The Diels-Alder reaction of -benzoquinone with dienic esters
  作者：William G. Dauben、William R. Baker

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87410-9

  日期：1982.1

  The Diels-Alder reaction of -benzoquinone with substituted dienoic esters affords good yields of 4a,5,8,a-tetrahydro-1,4-naphthalenediones, free from the isomeric hydroquinone. The reactions were conducted at room temperature under 15 kbar (1.5 GPa) pressure in dichloromethane solutions.

  -苯醌与取代的二烯酸酯的狄尔斯-阿尔德反应提供了4a，5，8，α-四氢-1，4-萘二酮的良好产率，而没有异构的对苯二酚。反应在室温，15 kbar（1.5 GPa）的二氯甲烷溶液中进行。
• Synthesis and evaluation of new polyenic compounds as potential PPARs modulators
  作者：Dominique Amans、Véronique Bellosta、Catherine Dacquet、Alain Ktorza、Nathalie Hennuyer、Bart Staels、Daniel-Henri Caignard、Janine Cossy

  DOI：10.1039/c2ob25593f

  日期：——

  In order to identify new leads for the treatment of type 2 diabetes, polyenic molecules A and B derived from nipecotic acid and dienol derivatives C have been prepared and their effect on PPARs transcriptional activity evaluated and compared to that of rosiglitazone, WY14,643 and GW501516. Among the synthesized compounds, dienol 39 is the most active, increasing WY14,643 PPARα response and demonstrating partial agonist properties on rosiglitazone PPARγ.

  为了找到治疗 2 型糖尿病的新线索，我们制备了由尼泊金酸衍生的多烯分子 A 和 B 以及二烯醇衍生物 C，评估了它们对 PPARs 转录活性的影响，并与罗格列酮、WY14,643 和 GW501516 进行了比较。在合成的化合物中，二烯醇 39 的活性最高，它能提高 WY14,643 PPARα 的反应，并显示出对罗格列酮 PPARγ 的部分激动特性。