methyl (4R,5R)-(4,5)-epoxy-2(E)-hexenoate | 139686-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (4R,5R)-(4,5)-epoxy-2(E)-hexenoate
• 英文别名: methyl (4R,5R)-4,5-epoxy-(2E)-hexenoate；methyl (4R,5R)-4,5-epoxy-2(E)-hexenoate；Methyl-trans-4,5-epoxy-trans-2-hexenoat；methyl (E)-3-[(2R,3R)-3-methyloxiran-2-yl]prop-2-enoate
• CAS: 139686-29-6
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: NHKDLPHFEIBSQR-BYVKAKODSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4R,5R)-(4,5)-epoxy-2(E)-hexenoate 在 phosphate buffer 、 三氟甲磺酸 、 lipase "Amano P" 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 158.0h， 生成 rel-(5R,6S)-5,6-Dihydro-5-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  （4R，5R）-和（4S，5S）-4，5-环氧-2（E）-己酸和仲胺的反应。

  摘要：

  （4R，5R）-4,5-环氧-2（E）-己酸甲酯1与N-苄基甲胺的反应得到非对映异构纯的甲基（4R，5R）-4,5-环氧-（3S）-N-苄基甲基氨基己酸酯6和（4S，5R）-4-N-苄基-甲基氨基-5-羟基-2（E）-己烯酸酯7。前者经化学酶法转化为（-）-osmundalactone 11，后者是osmundalin的苷元。 。另一方面，将二甲胺直接共轭加成到（4S，5S）-4,5-环氧-2（E）-己酸甲酯1中，然后在40℃下用MeOH处理，独家提供甲基（4R，5S）- 4-二甲基氨基-5-羟基-2（E）-己酸酸酯16，将其转化为L-（-）-山os糖18。

  DOI：

  10.1248/cpb.49.849
• 作为产物：
  描述：

  甲基(2E)-3-(3-甲基-2-环氧乙烷基)丙烯酸酯 在 吡啶 、 三氯化铝 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 methyl (4R,5R)-(4,5)-epoxy-2(E)-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  （4,5）-环氧-（2 E）-己烯酸酯的每个立体异构体的化学合成

  摘要：

  （4,5）-环氧-（2 E）-己酸（（4S，5S）-2，（4R，5R）-2，（4S，5R）-3和4）的四个立体异构体中的每一个的高度立体选择性合成由非手性前体山梨酸甲酯获得基于化学酶法的（4R，5S）-3）。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00333-3

文献信息

• A facile chemoenzymatic route to enantiomerically pure 4,5-disubstituted-2-hexenoate derivatives.
  作者：Hiroyuki AKITA、Isao UMEZAWA、Michika TAKANO、Hiroko MATSUKURA、Takeshi OISHI

  DOI：10.1248/cpb.39.3094

  日期：——

  The reaction of 4, 5-epoxy-2-hexenoate 2__- and various nucleophiles in the presenece of BF3.Et20 predominantly gave the (4, 5)-5-hydroxy-4-substituted compounds. Among them, (±)-(4, 5)-anti-5-hydroxy-4-thiophenoxy ester 17 was enantioselectively esterified with acylating reagent in the presence of lipase "PL 266" from Alcaligenes sp. to provide the (4S, 5R)-5-acetoxy ester 20 and the (4R, 5S)-17 quantitatively.

  在BF3.Et20存在下，4,5-环氧-2-己烯酸酯与各种亲核试剂反应主要生成(4,5)-5-羟基-4-取代化合物。其中，(±)-(4,5)-反式-5-羟基-4-噻吩氧基酯17在Alcaligenes sp.来源的脂肪酶"PL 266"存在下与酰化试剂进行对映选择性酯化反应，定量地生成(4S,5R)-5-乙酰氧基酯20和(4R,5S)-17。
• Total Synthesis of (S)-(+)- and (R)-(-)-Curcudiols Based on 1,2-Aryl Migration via Phenonium Ion
  作者：Hiroyuki Akita、Takeru Ehara、Hirofumi Yokoyama、Machiko Ono

  DOI：10.3987/com-06-10972

  日期：——

  Total synthesis of (S)-(+)- and (R)-(-)-curcudiols (2) was achieved based on the 1,2-aryl migration of the (4R,5R)- and (4S,5S)-4-aryl-5-tosyloxy-(2E)-hexenoates (9) derived from (4R,5R)- and (4S,5S)-4-epoxy-(2E)-hexenoates (3), respectively.

  (S)-(+)- 和 (R)-(-)-curcudiols (2) 的全合成是基于 (4R,5R)- 和 (4S,5S)- 的 1,2-芳基迁移实现的4-aryl-5-tosyloxy-(2E)-hexenoates (9) 分别衍生自 (4R,5R)- 和 (4S,5S)-4-epoxy-(2E)-hexenoates (3)。
• The Reaction of 4,5-Epoxy-2(E)-hexenoate and Secondary Amines, Total Synthesis of (-)-Osmundalactone and (-)-Forosamine
  作者：Hiroyuki Akita、Machiko Ono、Chikako Saotome

  DOI：10.3987/com-99-8567

  日期：——
• RIEGO J.; COSTA A.; SAA J. M., CHEM. LETT.,(1986) N 9, 1565-1568
  作者：RIEGO J.、 COSTA A.、 SAA J. M.

  DOI：——

  日期：——
• The Reaction of (4R,5R)- and (4S,5S)-4,5-Epoxy-2(E)-Hexenoates and Secondary Amines.
  作者：Chikako SAOTOME、Machiko ONO、Hiroyuki AKITA

  DOI：10.1248/cpb.49.849

  日期：——

  A reaction of methyl (4R,5R)-4,5-epoxy-2(E)-hexenoate 1 with N-benzylmethylamine gave a diastereomerically pure methyl (4R,5R)-4,5-epoxy-(3S)-N-benzylmethylamino hexanoate 6 and methyl (4S,5R)-4-N-benzyl-methylamino-5-hydroxy-2(E)-hexenoate 7. The former was chemoenzymatically converted to (-)-osmundalactone 11, which is an aglycone of osmundalin. On the other hand, the directly conjugated addition

  （4R，5R）-4,5-环氧-2（E）-己酸甲酯1与N-苄基甲胺的反应得到非对映异构纯的甲基（4R，5R）-4,5-环氧-（3S）-N-苄基甲基氨基己酸酯6和（4S，5R）-4-N-苄基-甲基氨基-5-羟基-2（E）-己烯酸酯7。前者经化学酶法转化为（-）-osmundalactone 11，后者是osmundalin的苷元。 。另一方面，将二甲胺直接共轭加成到（4S，5S）-4,5-环氧-2（E）-己酸甲酯1中，然后在40℃下用MeOH处理，独家提供甲基（4R，5S）- 4-二甲基氨基-5-羟基-2（E）-己酸酸酯16，将其转化为L-（-）-山os糖18。