5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-5-diphenylphosphino-α-D-xylofuranose | 74996-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-5-diphenylphosphino-α-D-xylofuranose
• 英文别名: 5-deoxy-5-diphenylphosphino-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose；5-Deoxy-5-diphenylphosphino-1,2-O-isopropyliden-α-D-xylofuranose；5-Deoxy-5-(diphenylphosphino)-1,2-O-(1-methylethylidene)pentofuranose；(3aR,5S,6R,6aR)-5-(diphenylphosphanylmethyl)-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 74996-04-6
• 化学式: C₂₀H₂₃O₄P
• 分子量: 358.374
• InChiKey: LNGWZAJPNMUDAG-FCGDIQPGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-5-diphenylphosphino-α-D-xylofuranose 、 3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl phosphorochloridite 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以78%的产率得到3-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-5-diphenylphosphino-α-D-xylofuranose
  参考文献：
  名称：

  基于衍生自碳水化合物的膦亚磷酸酯配体的高对映选择性Rh催化氢化。

  摘要：

  通过合成一系列衍生自易于获得的D-（+）-木糖的新型膦-亚磷酸酯配体（4a-d），开发了一种新型的高效催化剂，用于α，β-不饱和羧酸衍生物的不对称氢化。在非常温和的反应条件（1 bar H（2）和20摄氏度）下实现了出色的对映选择性（> 99％）。亚磷酸酯部分中联苯取代基的变化极大地影响了氢化反应中的对映选择性。结果还表明对映选择性的感觉主要由亚磷酸酯部分的构型控制。

  DOI：

  10.1021/jo0157122
• 作为产物：
  描述：

  反式-4-环己烯-1,2-二羰基二氯 、 potassium diphenylphosphine 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以80%的产率得到5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-5-diphenylphosphino-α-D-xylofuranose
  参考文献：
  名称：

  膦-亚磷酸酯，一类用于高活性和对映选择性加氢的新型助剂

  摘要：

  在温和的反应条件下，在 Rh 催化的 α,β-不饱和羧酸衍生物的氢化反应中，具有优异的对映选择性 (ee >99%) 和良好的活性 (TOF >1200 h-1)，第一家族的膦-亚磷酸酯配体含有糖骨架；这些配体优于它们的二膦、二亚磷酸酯和次膦酸酯类似物。

  DOI：

  10.1039/b007850f

文献信息

• Phosphine–phosphite, a new class of auxiliaries in highly active and enantioselective hydrogenation
  作者：Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Gemma Net、Aurora Ruiz、Carmen Claver

  DOI：10.1039/b007850f

  日期：——

  Excellent enantioselectivities (ee >99%) and good activities (TOF >1200 h−1) are achieved under mild reaction conditions in the Rh-catalyzed hydrogenation of α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives with the first family of phosphine–phosphite ligands containing a sugar backbone; these ligands are better than their diphosphine, diphosphite and phosphinite analogues.

  在温和的反应条件下，在 Rh 催化的 α,β-不饱和羧酸衍生物的氢化反应中，具有优异的对映选择性 (ee >99%) 和良好的活性 (TOF >1200 h-1)，第一家族的膦-亚磷酸酯配体含有糖骨架；这些配体优于它们的二膦、二亚磷酸酯和次膦酸酯类似物。
• Brunner, Henri; Pieronczyk, Willigis, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1980, # 3, p. 1251 - 1274
  作者：Brunner, Henri、Pieronczyk, Willigis

  DOI：——

  日期：——
• Saito, Setsuo; Nakamura, Yushin; Morita, Yutaka, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1985, vol. 33, # 12, p. 5284 - 5293
  作者：Saito, Setsuo、Nakamura, Yushin、Morita, Yutaka

  DOI：——

  日期：——
• Highly Enantioselective Rh-Catalyzed Hydrogenation Based on Phosphine−Phosphite Ligands Derived from Carbohydrates
  作者：Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Gemma Net、Aurora Ruiz、Carmen Claver

  DOI：10.1021/jo0157122

  日期：2001.12.1

  A new class of efficient catalysts was developed for the asymmetric hydrogenation of alpha,beta-unsaturated carboxylic acid derivatives by synthesizing a series of novel phosphine-phosphite ligands (4a-d) derived from readily available D-(+)-xylose. Excellent enantioselectivities (> 99%) were achieved under very mild reaction conditions (1 bar H(2) and 20 degrees C). Varying the biphenyl substituents

  通过合成一系列衍生自易于获得的D-（+）-木糖的新型膦-亚磷酸酯配体（4a-d），开发了一种新型的高效催化剂，用于α，β-不饱和羧酸衍生物的不对称氢化。在非常温和的反应条件（1 bar H（2）和20摄氏度）下实现了出色的对映选择性（> 99％）。亚磷酸酯部分中联苯取代基的变化极大地影响了氢化反应中的对映选择性。结果还表明对映选择性的感觉主要由亚磷酸酯部分的构型控制。