1-(phenylsulfonyl)-2,3,4,5-tetrahydro-1H-azepine | 4750-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(phenylsulfonyl)-2,3,4,5-tetrahydro-1H-azepine
• 英文别名: 1-(Benzenesulfonyl)-2,3,4,5-tetrahydroazepine
• CAS: 4750-16-7
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂S
• 分子量: 237.323
• InChiKey: FZCYWYBFXCRBGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(phenylsulfonyl)-2,3,4,5-tetrahydro-1H-azepine 在 barium hydroxide octahydrate 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 palladium diacetate 、 一氯化碘 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2-(二环己基膦基)联苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 18.58h， 生成 1'-benzyl-3',3'-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-1'H-spiro[azepine-3,4'-quinolin]-2'(3'H)-one
  参考文献：
  名称：

  环烯磺酰胺的自由基环化伴随磺酰基自由基的β-消除而发生，形成多环亚胺

  摘要：

  环烯磺酰胺的自由基环化以良好的产率提供稳定的双环和三环醛亚胺和酮亚胺。根据前体的结构，发生环化以提供具有五元环、六元环和七元环的稠合亚胺和螺环亚胺。最初的自由基环化产生α-磺酰胺酰基自由基，该自由基经过消除形成亚胺和苯磺酰基自由基。在相关方法中，3，4-二氢喹啉也可以通过N-(2-碘苯磺酰基)四氢异喹啉的自由基易位反应来制备。无论哪种情况，非常稳定的磺酰胺在温和的还原条件下都会裂解形成亚胺（而不是胺）。

  DOI：

  10.1021/ja408387d
• 作为产物：
  描述：

  1-Benzenesulfonyl-2H-hexahydroazepin-2-one 在 palladium diacetate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 1-(phenylsulfonyl)-2,3,4,5-tetrahydro-1H-azepine
  参考文献：
  名称：

  使用硝基催化环酰胺的选择性氧化氨化

  摘要：

  是的，氮烯做了“ N，O”！在烯氨基甲酸酯和烯磺酰胺中分子间加成氮，可以使酰胺化的产物具有高达98％的优良收率和良好的立体选择性。还观察到完全的区域选择性，导致N，O-缩醛的形成，其可以在酸性条件下与各种亲核试剂进一步反应（参见方案； TcesNH 2 =三氯乙基氨基磺酸盐）。

  DOI：

  10.1002/chem.201102302

文献信息

• Iron-Catalyzed Trifluoromethylation of Enamide
  作者：Romain Rey-Rodriguez、Pascal Retailleau、Pascal Bonnet、Isabelle Gillaizeau

  DOI：10.1002/chem.201406333

  日期：2015.2.23

  Herein the first example of the iron(II)‐catalyzed trifluoromethylation of enamide using mild and simple reaction conditions is reported. The method is cost‐effective and uses the easy‐to‐handle Togni’s reagent as the electrophilic CF3 source. This transformation is totally regioselective at the C3 position of enamides and exhibits broad substrate scope, good functional group tolerance and thus demonstrates

  本文报道了使用温和且简单的反应条件进行铁（II）催化的酰胺酰胺三氟甲基化的第一个实例。该方法经济高效，并使用易于处理的Togni试剂作为亲电子CF 3来源。该转化在酰胺的C3位置具有完全的区域选择性，并显示出较宽的底物范围，良好的官能团耐受性，因此证明了其在后期氟化策略中的有用应用。
• Direct alkenylation of non-aromatic enamides via palladium-catalyzed oxidative coupling: Synthetic developments and applications
  作者：Nicolas Gigant、Laëtitia Chausset-Boissarie、Romain Rey-Rodriguez、Isabelle Gillaizeau

  DOI：10.1016/j.crci.2013.02.007

  日期：2013.4

  Résumés Anglais Français Direct C(3) alkenylation of non-aromatic enamides through palladium(II)-catalyzed Fujiwara–Moritani cross-coupling was developed. The reaction scope includes a range of cyclic enamides as well as activated alkenes. The utility of this methodology is illustrated by the synthesis of octa- or tetrahydroquinoline cores obtained from conjugated enamides via Diels–Alder cycloaddition. L’alcénylation directe en C(3) d’énamides non aromatiques a été développée selon le couplage croisé catalysé par le palladium(II) décrit par Fujiwara–Moritani. Le potentiel de cette réaction s’étend sur une large gamme d’énamides cycliques ainsi que différents alcènes activés. L’intérêt de cette méthodologie est illustrée par la synthèse de noyaux octa- ou tétrahydroquinoléine via une réaction de cycloaddition de Diels–Alder à partir d’énamides conjugués précédemment obtenus.

  通过钯(II)催化的Fujiwara-Moritani交叉偶联反应，实现了非芳香性烯酰胺的直接C(3)烯基化。该反应的范围包括一系列环状烯酰胺以及激活的烯烃。这种方法的有效性通过从共轭烯酰胺出发，通过Diels-Alder环加成反应合成了八氢或四氢喹啉核而得以展示。 非芳香性烯酰胺的直接C(3)烯基化反应，采用钯(II)催化的Fujiwara-Moritani交叉偶联方法进行开发。该反应的适用范围涵盖了多种环状烯酰胺及各类激活的烯烃。这一方法学的重要性通过从先前制备的共轭烯酰胺出发，经过Diels-Alder环加成反应合成了八氢或四氢喹啉核而得到体现。
• Palladium-Catalysed Dehydrogenative<i>sp</i>³CH Bonds Functionalisation into Alkenes: A Direct Access to<i>N</i>-Alkenylbenzenesulfonamides
  作者：Charles B. Bheeter、Rongwei Jin、Jitendra K. Bera、Pierre H. Dixneuf、Henri Doucet

  DOI：10.1002/adsc.201300795

  日期：2014.1.13

  The palladium‐catalysed dehydrogenation of sp3 carbon‐hydrogen bonds of N‐alkylbenzenesulfonamides allows a simple access to N‐alkenylbenzenesulfonamides. The reaction proceeds with easily accessible catalysts, with pivalate as a base, and allows a variety of substituents both on nitrogen and on the arene moiety.

  钯催化的N-烷基苯磺酰胺的sp 3碳氢键脱氢反应使N-烯基苯磺酰胺的合成变得简单。该反应在以戊二酸酯为碱的容易获得的催化剂下进行，并且在氮和芳烃部分上均允许多种取代基。
• Direct Site-Selective Arylation of Enamides via a Decarboxylative Cross-Coupling Reaction
  作者：Nicolas Gigant、Laëtitia Chausset-Boissarie、Isabelle Gillaizeau

  DOI：10.1021/ol303497q

  日期：2013.2.15

  An efficient Pd-catalyzed decarboxylative cross-coupling reaction of simple enamides was achieved. Depending on the choice of the nitrogen-protecting group, a site-selective synthesis of mono- or diarylated framework(s) was performed under mild conditions. This unprecedented reactivity could be applied to the synthesis of a range of 2- or 2,4-diarylated nitrogen-containing bioactive derivatives.

  实现了简单的酰胺的高效Pd催化的脱羧交叉偶联反应。根据氮保护基的选择，在温和条件下进行单-或二芳基构架的位点选择性合成。这种空前的反应性可用于合成一系列2-或2,4-二芳基化的含氮生物活性衍生物。
• Palladium(II)-Catalyzed Direct Alkenylation of Nonaromatic Enamides
  作者：Nicolas Gigant、Isabelle Gillaizeau

  DOI：10.1021/ol301249n

  日期：2012.7.6

  A mild and efficient method for the direct alkenylation of nonaromatic enamides was achieved through a palladium(II)-catalyzed C-H funclionalization. The reaction scope includes cyclic and acyclic enamides and a range of activated alkenes. This approach represents the first successful direct C(3)-functionalization of nonaromatic cyclic enamides.